321921-71-5 / 正丁基二(1-金剛烷基)膦的制備以及應(yīng)用舉例

背景及概述^[1]

正丁基二(1-金剛烷基)膦是一種新穎的膦配體，可由二(1-金剛烷基)膦和二正丁醚一步制hi被得到。盡管公知鈀(0)/鎳(0)化合物是目前的反應(yīng)催化劑，但是用 來(lái)活化以及精制鹵代芳香化合物的鈀和鎳催化劑是鈀(II)和/或鎳 (II)以及鈀(0)和/或鎳(0)絡(luò)合物。特別地，根據(jù)文獻(xiàn)資料，用供體配體例如膦進(jìn)行穩(wěn)定化的配合不飽和的14-電子和16-電子鈀 (0)/鎳(0)絡(luò)合物被確定為活性種類(lèi)。

制備^[1]

將4.6g(15mmol)二(1-金剛烷基)膦置于50ml二正丁醚中，加入20ml2.5Mn-BuLi(50mmol)的甲苯溶液。將該溶液回流1小時(shí)并冷卻，并逐滴加入2.8g(30mmol)1-丁基氯。將該混合物回流30分鐘，冷卻并用飽和氯化銨溶液洗滌(3x)，分離有機(jī)相并在硫酸鈉上干燥并在減壓下蒸餾掉溶劑。在高真空下通過(guò)球管蒸餾純化產(chǎn)物。產(chǎn)量：4.6g(13mmol，85％)正丁基二(1-金剛烷基)膦。

應(yīng)用^[2]

CN201580060494.5公開(kāi)了在正丁基二(1-金剛烷基)膦的存在下，并在2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧基的存在下，用氟烷基鹵化物、氯烷基鹵化物和氟氯烷基鹵化物通過(guò)均相Pd催化的氟烷基化、氯烷基化和氟氯烷基化制備氟烷基化化合物、氯烷基化化合物和氟氯烷基化化合物的方法。

參考文獻(xiàn)

[1][中國(guó)發(fā)明]CN200710199936.1新穎的膦配體、它們的制備和它們?cè)诖呋磻?yīng)中的用途

[2]CN201580060494.5通過(guò)均相催化制備氟烷基化化合物、氯烷基化化合物和氟氯烷基化化合物的方法