569-64-2 / 孔雀綠是什麼？又為何會(huì)出現(xiàn)在水產(chǎn)品裡？

從2005年檢測(cè)出屏東石斑養(yǎng)殖業(yè)者違法使用此物質(zhì)，2012年年來(lái)自湖南的進(jìn)口大閘蟹，2015年銷日的鰻魚(yú)到去年（2016）的大賣(mài)場(chǎng)海產(chǎn)危機(jī)，都和孔雀綠殘留有關(guān)。究竟“孔雀綠”是某種的化學(xué)物質(zhì)？為何與水產(chǎn)養(yǎng)殖息息相關(guān)？人體會(huì)產(chǎn)生危害危害？要回答這些問(wèn)題，我們先從孔雀綠的組成與歷史認(rèn)識(shí)起。

從人工染料到水用消毒殺菌劑

孔雀綠（Malachite green，亦稱孔雀石綠）是1877年由德國(guó)有機(jī)化學(xué)家Hermann

Fischer首度合成出的有機(jī)化合物鹽類，外觀為亮綠色，帶金屬光澤的晶體。其化學(xué)結(jié)構(gòu)是由三個(gè)苯環(huán)與位于核心的碳原子相連接的，其中兩個(gè)位于不同苯環(huán)的氫，取代為二氨基胺基（如下圖），被歸類為三苯甲烷類的延伸染料1。雖然被替換孔雀綠，但與天然礦物孔雀石2是截然不同的組成，僅因顏色相似故得「孔雀石」之名。

1936年美國(guó)科學(xué)家Fred Foster與Lowell Woodbury發(fā)現(xiàn)孔雀綠水溶液1950年代孔雀綠被發(fā)現(xiàn)能去除魚(yú)體內(nèi)，外的寄生蟲(chóng)，1980年代更發(fā)現(xiàn)除了可以用作魚(yú)體的殺菌外，也可以用于魚(yú)卵，預(yù)防并發(fā)癥的感染；多用途的殺菌消毒功能，利用孔雀綠仍在不斷地利用魚(yú)類生病的治療藥物以及預(yù)防感染的藥物。

既然因?yàn)榭兹妇G在魚(yú)類養(yǎng)殖上有很多好處，為什么會(huì)被衛(wèi)生機(jī)構(gòu)嚴(yán)格控制呢？這是因?yàn)樗m然可以消除水生環(huán)境的病原體，但很少使用也會(huì)對(duì)魚(yú)的健康產(chǎn)生影響，造成魚(yú)鰓與魚(yú)只是，孔雀綠的半數(shù)致死量會(huì)受到環(huán)境因素（如溫度和pH酸堿值）以及魚(yú)種的影響，較早難下定論。

好處背后的健康疑慮

美國(guó)國(guó)家毒理學(xué)計(jì)劃（National National Toxicology Programme）從大小鼠研究中發(fā)現(xiàn)孔雀綠具有肝毒性，導(dǎo)致肝臟腫大及空泡化，甲狀腺產(chǎn)生濾泡性囊腫，某些老鼠的體重也有明顯發(fā)作的趨勢(shì)，疑似有致癌性，但目前仍在無(wú)明確證據(jù)。其他研究也指出孔雀綠會(huì)危害肺臟，胸腺以及卵巢，并且可能造成基因受損，甚至突變。在紐西蘭懷孕白兔的實(shí)驗(yàn)中，則觀察到孔雀綠會(huì)造成病變發(fā)展不全，簡(jiǎn)言之，孔雀綠對(duì)許多器官都具有毒性，并且可能影響胎兒發(fā)育。

顯而易見(jiàn)的是，孔雀綠通過(guò)生物體吸收后，肝臟酵素素轉(zhuǎn)變其代謝轉(zhuǎn)化為“還原型孔雀綠”，其化學(xué)結(jié)構(gòu)與孔雀綠相似，但連接苯環(huán)與核心碳原子的雙鍵以及苯環(huán)胺基上的雙鍵，因接上氫原子而形成單鍵，不再帶任何雜質(zhì)。

還原型孔雀綠（leucomalachite green）的結(jié)構(gòu)，與圖2孔雀綠列出，胺基與核心碳原子的雙鍵皆接上氫，而變成單鍵，不再帶有，故非鹽類。圖／ PubChem

還原型孔雀綠的毒性與孔雀綠相似，但又更容易累積在生物體內(nèi)的輕微與內(nèi)臟里，不易代謝，即使在低劑量情況下雖然沒(méi)有立即性危害，但若每日涉入入殘留殘留孔雀綠現(xiàn)有的環(huán)保署已將孔雀綠歸類為“第四類毒性化合物”，即雖無(wú)立即性危害，但有污染環(huán)境與危害人體之疑慮。

各國(guó)對(duì)孔雀綠的食安規(guī)范

雖然目前聯(lián)合國(guó)糧食總署，世界衛(wèi)生組織聯(lián)合食物添加專家委員會(huì)，以及國(guó)際癌癥研究中心等國(guó)際組織尚未評(píng)估孔雀綠的食用安全問(wèn)題，但日本，美國(guó)，加拿大，歐盟，泰國(guó)，中國(guó)及臺(tái)灣等國(guó)皆已已明令禁止養(yǎng)殖漁業(yè)（食用魚(yú)類）使用孔雀綠。

歐洲食品安全局的研究認(rèn)為，孔雀綠殘留在水產(chǎn)食品的劑量若低于2微克/公斤（也就是2ppb），對(duì)人體應(yīng)不致于影響健康，也可以設(shè)置控制管進(jìn)出口海鮮產(chǎn)品的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)。加拿大，日本與常規(guī)則采用儀器“無(wú)法檢測(cè)出”孔雀綠伴隨還原型態(tài)的殘留量，作為水產(chǎn)養(yǎng)殖食用魚(yú)的規(guī)范，以現(xiàn)今臺(tái)灣采用的分析技術(shù)（液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜分析）儀，LC / MS / MS），其檢測(cè)極限為0.5 ppb，比歐盟規(guī)范的2ppb還嚴(yán)苛。

當(dāng)前許多國(guó)家都已已明訂禁止將孔雀綠使用于養(yǎng)殖（食用）魚(yú)類上。圖／ elljay @ pixabay CC0知識(shí)共享

盡管孔雀綠食下肚有安全之虞，它在水生殺菌消毒方面的表現(xiàn)仍然相當(dāng)卓越，臺(tái)灣目前就允許孔雀綠用作“觀察傳染”的治療與疾病預(yù)防上，但規(guī)定每份包裝須小250mL或100g，孔雀綠內(nèi)含量則需小于1％，以防濫用。我們?cè)谛侣勆峡吹降氖嘲诧L(fēng)波，大都是因?yàn)椴恍I(yè)者貪圖便宜，將孔雀綠用來(lái)預(yù)防“食用魚(yú)類”的各種疾病，或是在運(yùn)輸過(guò)程中減少魚(yú)鱗因碰撞取代而造成的感染所致。

該如何避免殘留殘存孔雀綠的海鮮呢？

若僅微量低劑量的孔雀綠，在無(wú)分析儀器幫助下，很難以肉眼從外觀判斷有無(wú)孔雀綠殘留；但若是升高高濃度孔雀綠，就有些小技巧能幫助判斷。大家可觀察魚(yú)鰭，一般魚(yú)類的魚(yú)鰭根部是肉色或是微泛紅，撥開(kāi)魚(yú)鰭放開(kāi)后會(huì)立即回縮；若浸泡過(guò)孔雀綠，魚(yú)鰭的回縮性會(huì)變差，魚(yú)鰭根部也可能因孔雀綠水溶液殘留而呈現(xiàn)藍(lán)綠色。

如果單從外觀無(wú)法判斷，人們可以從其他地方辨認(rèn)出來(lái)或有優(yōu)良水產(chǎn)養(yǎng)殖場(chǎng)認(rèn)證（Good Aquaculture Practive，GAP認(rèn)證）的產(chǎn)品，降低購(gòu)入不良商品的機(jī)率。 ，如果對(duì)餐廳食材有疑慮，則應(yīng)盡量避免食用魚(yú)的糞便與內(nèi)臟，可降低吸收孔雀綠的含量。萬(wàn)一誤食含孔雀綠殘留的海鮮，而人們也沒(méi)有太過(guò)過(guò)驚慌，其劑量不至于于引其急性反應(yīng)，唯有長(zhǎng)期食用累積才可能造成身體危害，時(shí)時(shí)留意相關(guān)機(jī)構(gòu)與新聞報(bào)導(dǎo)中抽驗(yàn)不合格的商家，可以避免進(jìn)一步取代。

編按：孔雀綠引入依附毒性化學(xué)物質(zhì)列管為第四類毒物，無(wú)論制造，輸入，使用，販賣(mài)等，都需申請(qǐng)核可才可以運(yùn)轉(zhuǎn)，而且必須定期進(jìn)行切實(shí)可行，通過(guò)上述核可及申報(bào)制度，可以了解其流向，量化，需在容器包裝上標(biāo)明“禁止用作食品”，以降低誤流用的可能。

注解

三苯甲烷是指堿性分子中的三個(gè)氫被三個(gè)苯所取代的化合物，是許多人工染料的核心化學(xué)結(jié)構(gòu)，轉(zhuǎn)變結(jié)構(gòu)延伸合成的染料，被稱為三苯甲烷類染料，其中包含孔雀綠以及溴甲酚綠指示劑。

孔雀石是一種天然的礦石，為水合堿式碳酸銅Cu2（OH）2CO3，外觀為翠綠色，其粉末可以制成顏料，基本上可以轉(zhuǎn)變?yōu)榘＜扒巴醭瘯r(shí)代，利用眼影跟陵墓彩料。