116827-40-8 / 2-(三氟甲氧基)芐溴的應(yīng)用

背景及概述^[1]

2-(三氟甲氧基)芐溴是一種有機(jī)化合物，可用于有機(jī)合成。

應(yīng)用^[1]

2-(三氟甲氧基)芐溴用于制備1,4-二取代-1,2,3-三氮唑：

1,2,3-三氮唑是一種十分重要的雜環(huán)化合物，被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、新材料、有機(jī)合成領(lǐng)域。

K.Barry.Sharpless用有機(jī)疊氮化合物和炔烴為原料，一價(jià)銅為催化劑是合成了1, 4-二取代-1,2,3-三氮唑，這成為合成1,2,3-三氮唑最常用的方法。由于有機(jī)疊氮化物的 不穩(wěn)定性進(jìn)而催生了“一鍋法”制備1,2,3-三氮唑的策略。近年來該化合物的合成方法多為采用不易制備的納米催化劑、貴金屬配合物等催化劑，使合成方法變得更加繁瑣復(fù)雜。而且這些合成方法大都避免不了使用DMF,THF,DMSO等有毒的有機(jī)溶劑。即使最近有人用水作溶劑成功合成了1,4-二取代-1,2,3-三氮唑，但必須依靠微波輔助、加入表面活性劑、加入不易制備的具有復(fù)雜結(jié)構(gòu)催化劑等方法來實(shí)現(xiàn)。因此，研發(fā)一種操作簡便、只需使用簡單易得的催化體系就能實(shí)現(xiàn)綠色溶劑條件下1,4-二取代-1,2,3-三氮唑的合成方法，仍然具有十分重要的意義。

CN201710863052.5提供一種安全高效、操作簡便的用2-(三氟甲氧基)芐溴制備1,4-二取代-1,2,3-三氮唑的方法。為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的，本發(fā)明以有機(jī)鹵代烴、末端有機(jī)炔烴和疊氮化鈉為起始原料，在廉價(jià)易得的碘化亞銅和二乙胺組成的新型催化體系條件下，采用“一鍋法”在室溫條件下合成了一系列1,4-二取代-1,2,3-三氮唑。具體合成方法如下：

將式Ⅲ有機(jī)鹵代烴、式Ⅰ有機(jī)末端炔烴、疊氮化鈉和CuI,二乙胺催化體系加入到甘油中，室溫條件下攪拌反應(yīng)，經(jīng)過后處理得到式Ⅳ1,4-二取代-1,2,3-三氮唑4b。

制備方法如下：向10ml Schlenk管中加入0.72mmol苯乙炔、0.72mmol疊氮化鈉、0.6mmol2-(三氟甲氧基)芐溴、0.024mmol碘化亞銅、0.018mmol二乙胺和3ml甘油。室溫條件下攪拌三個(gè)小時(shí)，反 應(yīng)結(jié)束后，在混合體系中加入10ml水和3*10ml乙酸乙酯，合并有機(jī)相用無水Na2SO4干燥過夜，減壓蒸去溶劑，硅膠拌樣，經(jīng)過柱層析純化得到相應(yīng)的目標(biāo)化合物1-(2-(三氟甲氧基) 芐基)-4-苯基-1,2,3-三氮唑。

收率為73％；淡黃色固體；反應(yīng)時(shí)間＝16h。相應(yīng)的分析數(shù)據(jù)為:熔點(diǎn)94-95℃；¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ7.82(d,J＝7.6Hz,2H), 7.73(s,1H),7.42(t,J＝7.4Hz,3H),7.32(m,4H),5.68(s,2H)；¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ 157.21,146.90, 130.41,130.39,130.34,128.84,128.28,127.55,127.47,125.76,121.83,120.69,119.78, 48.41；HRMS(ESI)m/z[M+H]+calcd for C16H12F3N3O 320.1005,found 320.1020。

主要參考資料

[1] CN201710863052.5 一種用綠色溶劑制備1,4-二取代-1,2,3-三氮唑的方法