3034-48-8 / 2-溴-5-硝基噻唑的制備和應用

背景及概述^[1]

2-溴-5-硝基噻唑可用作有機合成中間體，可由2-溴噻唑為反應原料，與濃硫酸及濃硝酸反應制備。有文獻報道2-溴-5-硝基噻唑可用于制備一種新型雜環(huán)偶氮分散染料分散藍360。

制備^[1]

在帶有機械攪拌、溫度計的250ml四口瓶中加入濃硫酸75g、濃硝酸75g，降溫至15℃，再加入2-溴噻唑25g，攪拌升溫至48℃保溫反應2h；反應結束后降溫至20℃，將反應液加到軟水中，溫度控制在20℃以下，過濾，水洗滌濾餅至中性，干燥，得到固體產(chǎn)物2-溴-5-硝基噻唑32.0g，含量97.0％，收率97％。

應用^[1]

2-溴-5-硝基噻唑用于制備分散藍360的步驟如下：

1、肼化反應(2-肼基-5-硝基噻唑的合成)：

將2-溴-5-硝基噻唑、水合肼、2-甲基四氫呋喃投入反應器中，攪拌保溫至30-35℃反應1h以上，反應結束后加入甲醇，2-溴-5-硝基噻唑與水合肼的質(zhì)量比為1：(0.28-0.4)，2-溴-5-硝基噻唑與2-甲基四氫呋喃的質(zhì)量比為1：(20-40)，2-溴-5-硝基噻唑與甲醇的質(zhì)量比為1：(30-40)；加甲醇結束，過濾，濾餅用甲醇洗滌，55℃以下真空干燥，得到固體產(chǎn)物2-肼基-5-硝基噻唑。

2、胺化反應(2-[[4-(二乙基氨基)-2-甲基苯基]聯(lián)氨]-5-硝基噻唑的合成)：

將2-肼基-5-硝基噻唑、3-甲基-4-氯-N,N-二乙基苯胺、三乙胺、溴化亞銅、丁醇投入反應器，用氮氣置換反應器，密閉反應器，攪拌升溫至60-64℃保溫2-2.5h反應，2-肼基-5-硝基噻唑與3-甲基-4-氯-N,N-二乙基苯胺的質(zhì)量比為1：(1.3-1.38)，2-肼基-5-硝基噻唑與三乙胺的質(zhì)量比為1：(2-3)，2-肼基-5-硝基噻唑與溴化亞銅的質(zhì)量比為1：(0.025-0.1)，2-肼基-5-硝基噻唑與丁醇的質(zhì)量比為1：(5-10)；反應結束后降至常溫，過濾，少量甲醇洗滌濾餅，干燥得到固體產(chǎn)物2-[[4-(二乙基氨基)-2-甲基苯基]聯(lián)氨]-5-硝基噻唑。

3、氧化反應(分散藍360的合成)：

將2-[[4-(二乙基氨基)-2-甲基苯基]聯(lián)氨]-5-硝基噻唑、溶劑DMSO、催化劑NH4VO3/CuCl2/H2SO4投入反應器，攪拌升溫至80-85℃，1小時左右加入氧化劑過硼酸鈉，加料結束后繼續(xù)升溫至120-125℃保溫反應4小時以上，2-[[4-(二乙基氨基)-2-甲基苯基]聯(lián)氨]-5-硝基噻唑與DMSO的質(zhì)量比為1：(10-20)，2-[[4-(二乙基氨基)-2-甲基苯基]聯(lián)氨]-5-硝基噻唑與NH4VO3的質(zhì)量比為1：(0.025-0.05)，2-[[4-(二乙基氨基)-2-甲基苯基]聯(lián)氨]-5-硝基噻唑與CuCl2的質(zhì)量比為1：(0.2-0.25)，2-[[4-(二乙基氨基)-2-甲基苯基]聯(lián)氨]-5-硝基噻唑與H2SO4的質(zhì)量比為1：(0.5-1)，2-[[4-(二乙基氨基)-2-甲基苯基]聯(lián)氨]-5-硝基噻唑與過硼酸鈉的質(zhì)量比為1：(1.5-2)；反應結束后滴加甲醇離析，2-[[4-(二乙基氨基)-2-甲基苯基]聯(lián)氨]-5-硝基噻唑與甲醇的質(zhì)量比為1：(30-60)，過濾，少量水洗滌濾餅，干燥，得到目標產(chǎn)物分散藍360。

參考文獻

[1]CN104861690一種制備分散藍360的方法