99-03-6 / 間氨基苯乙酮的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

間氨基苯乙酮是重要的醫(yī)藥及有機(jī)中間體，其下游產(chǎn)品具有重要用途。例如間羥基苯乙酮是合成擬腎上腺素藥物的中間體，間氯苯乙酮可用于合成支氣管擴(kuò)張新特藥、抗癜癩等藥物，3-乙酰胺基苯乙酮則是合成鎮(zhèn)靜催眠藥茚地普隆的中間體。

制備^[1]

將2.0g間硝基苯乙酮，0.2gPt/Bi₂O₃(Pt含量為0.2wt％),10mL無水甲醇加入50mL間歇式反應(yīng)釜中，先后用氮?dú)夂蜌錃庵脫Q反應(yīng)釜內(nèi)氣體3-5次，充入氫氣至壓力1.0MPa，不斷攪拌下升溫至70℃，攪拌速度為600-800轉(zhuǎn)/分鐘。如果總壓力下降至0.5MPa以下，則補(bǔ)充氫氣至初始壓力。4h后總壓力不再變化，停止攪拌，冷卻到室溫。對反應(yīng)后混合物離心，底部為黃色催化劑，上清液為綠色(如果間硝基苯乙酮轉(zhuǎn)化不完全，則上清液為黃綠色,副產(chǎn)物有硝基部分加氫產(chǎn)物亞硝基化合物)。取少量上清液采用氣相色譜分析，間硝基苯乙酮轉(zhuǎn)化率大于99.9％，間氨基苯乙酮選擇性大于99.9％。通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去掉濾液中甲醇后得產(chǎn)物間氨基苯乙酮，分離收率99％。

應(yīng)用^[2]

CN200810021236.8報道了一種2，3’-二氯苯乙酮(α-氯代間氯苯乙酮)的合成方法，其特征在于以間氨基苯乙酮為原料，經(jīng)重氮化反應(yīng)，生成間苯乙酮重氮鹽酸鹽；經(jīng)桑德邁反應(yīng)，生成間氯苯乙酮；經(jīng)α-氯代反應(yīng)，生成2，3’-二氯苯乙酮，合成工藝路線簡捷，條件溫和，總收率達(dá)到80%以上。

參考文獻(xiàn)

[1][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)]CN201510980640.8一種催化還原間硝基苯乙酮制備間氨基苯乙酮的方法

[2]CN200810021236.8一種2,3’-二氯苯乙酮的合成方法