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120-47-8 / 常用防腐劑—尼泊金酯

嗯!今天的主角,終于輪到尼泊金酯類防腐劑了!大家是不是期待已久了?那小古就不說那么多場外話了,開門見山哈!

首先,還是要從基本性質(zhì)開始說起!

1.基本性質(zhì)

尼泊金酯

又稱:對羥基苯甲酸酯,

簡稱:羥苯甲/乙/丙/丁酯。

英文名:parabens

常見的尼泊金酯包括:尼泊金甲酯/乙酯/丙酯/丁酯。

外觀:無色結(jié)晶或白色結(jié)晶粉末

常用防腐劑—尼泊金酯

曾經(jīng)尼泊金異丙酯、異丁酯、戊酯以及苯酯和芐酯等酯類也被用于防腐,然而在2014年,歐盟正式提出化妝品中禁用這五種酯類防腐劑。

大約1932年尼泊金酯就開始被用于食品作防腐,到1965年,人們逐漸認(rèn)識到尼泊金酯類的防腐作用,而后開始廣泛地使用于食品、飲料、化妝品、家具、皮革等日用化工產(chǎn)品中。

2.單脂的抗菌性能

尼泊金酯對霉菌、酵母菌和細(xì)菌有廣泛的抗菌作用,對霉菌、酵母菌作用最強(qiáng),但對細(xì)菌特別是革蘭氏陰性桿菌及乳酸菌作用較差。

尼泊金酯的作用機(jī)理在于抑制微生物細(xì)胞的呼吸酶系與電子傳遞酶系的活性以及破壞微生物的細(xì)胞膜結(jié)構(gòu),從而阻止霉菌、酵母菌、細(xì)菌的發(fā)育作用。

尼泊金酯的烴基碳鏈越大,親油性越強(qiáng),這種作用越大,同時菌體對酯的吸附量越大,對細(xì)菌的發(fā)育阻止作用也越大。

尼泊金酯類在化妝品中的使用最為廣泛,除了飽和溶液對眼睛有些刺激外,一般濃度在5%以下幾乎是無毒無刺激的。實際上用于化汝品的濃度在0.2%就有良好的抑菌作用。

尼泊金酯也廣泛地應(yīng)用于水劑、注射劑、軟膏、丸劑、片劑、繃帶和手術(shù)器械的殺菌防腐,以及手術(shù)器械的清洗消毒等方面。在工業(yè)上用于油脂、脂肪、淀粉和橡膠溶液的防腐防霉,總之具有廣闊的發(fā)展前景。

常用防腐劑—尼泊金酯

從表中看,四種酯類都具有抑菌能力,而且比較明顯。

其抑菌效果基本符合按甲、乙、丙、丁酯次序依次增強(qiáng)的規(guī)律。

3.復(fù)合酯的抑菌性能

曾有人做過一個復(fù)合酯的實驗,小古看了覺得佩服得很,大家想看詳情可以找一下《尼泊金酯類防腐劑防腐效果的細(xì)菌學(xué)測定》_呂長生的這一篇文獻(xiàn)。這里我就直接說一下那個實驗的結(jié)果啦。

實驗結(jié)果顯示,兩兩復(fù)配的最佳配比為:

甲酯:乙酯:0.05:0.25—0.08:0.12,最低抑菌濃度為0.133%

甲酯:丙酯:0.10:0.10—0.25:0.05,最低抑菌濃度0.089~0.087%

乙酯:丙酯:0.05:0.15—0.10:0.10,最低抑菌濃度0.0593%

三種酯復(fù)配的最佳配比是:甲:乙:丙=0.15:0.075:0.05。

四種酯復(fù)配的最佳配比是:甲:乙:丙:丁=0.15:0.03:0.04:0.03。

(吶,前人給出的最佳配比就在這啦,各位小伙伴要不要親自試一下啊?)

尼泊金酯防腐劑屬于“抑菌劑”,而不是殺菌劑。這就意味著細(xì)菌在一定濃度的防腐劑溶液中雖不能繁殖,但可以存活,當(dāng)?shù)陀谶@個濃度時,細(xì)菌就可以繁殖。也就是說,一定酯類防腐劑濃度下沒能繁殖的微生物,當(dāng)你將環(huán)境中的防腐劑稀釋后會再度開始生長繁殖。

4.尼泊金酯的毒性

低級烷烴的尼泊金酯有亞急性毒性,復(fù)雜的尼泊金酯也是低毒性物質(zhì)。

動物實驗證明尼泊金酯不存在致癌效應(yīng),結(jié)果見表3。

常用防腐劑—尼泊金酯

無論哪種形式,給動物服用均未發(fā)現(xiàn)心、肺、肝、腎和胰等內(nèi)臟器官病理變化;

尼泊金酯在口服或靜脈注射時,很快就被水解,大部分以游離的對羥基苯甲酸及其醋酯、醚的葡萄糖衍生物或甘氨酸結(jié)合物或硫酸結(jié)合物排出體外,在24h的尿中也只檢出02%~0.9%,48h完全排出體外。

而實驗研究證明,外用時當(dāng)濃度低于5%對人皮膚擦試均無刺激作用。

5尼泊金酯類防腐劑的法規(guī)變更

2009年11月,歐盟發(fā)布化妝品法規(guī)EC No.1223/2009以替代1976年6月27日發(fā)布的76/768/EEC,并限定尼泊金酯類單酯的最大限用量為0.4%,混合酯最大限用量為0.8%。

2011年4月,SCCS認(rèn)為尼泊金甲酯和乙酯最高法定濃度時是安全的,而尼泊金丙酯和丁酯的各自濃度或總和不超過0.19%也是安全的。而此時其他5種酯類的數(shù)據(jù)缺乏,無法完成評估。

2011年10月,SCCS限制了尼泊金酯在兒童產(chǎn)品中使用。

2012年11月,重新評估尼泊金丙酯和丁酯。

2014年4月,正式禁用尼泊金異丙酯、異丁酯、苯酯、芐酯、戊酯。

2014年9月,限制尼泊金甲酯和乙酯的單酯最高使用量為0.4%,混合酯最高使用量為0.8%。同時限制丙酯和丁酯各自濃度或總和皆不得超過0.14%,混合酯濃度不得超過0.8%,并且禁止用于兒童產(chǎn)品。

最后

化妝品行業(yè)對于尼泊金酯類防腐劑的爭議一直未曾間斷,它的安全性一直備受質(zhì)疑。

目前大家較為關(guān)心的是含尼泊金酯成分的化妝品是否會導(dǎo)致乳癌,以及關(guān)心它是否真的會產(chǎn)生類似雌激素的作用因而影響了人體內(nèi)分泌。

對此,SCCS已證實尼泊金甲酯和乙酯在最大允許濃度下是安全的。而尼泊金丙酯、丁酯在各自濃度不超過0.19%也被認(rèn)為是安全的。

也就是如果大家嚴(yán)格按照人家法規(guī)的限量來使用防腐劑,短期內(nèi)是不會發(fā)生太大的問題的。

至于長期嘛,誰知道未來會發(fā)生什么事呢,也許很快它就會被發(fā)現(xiàn)有問題,也許我們用到老用到都還沒發(fā)現(xiàn)有什么問題。期望有一天真的會有理想中完美的防腐劑出現(xiàn)啦~