手機(jī)掃碼訪問本站
微信咨詢
關(guān)于氟硼化物用于苯環(huán)的氟化，早在上個(gè)世紀(jì)二、三十年代就有報(bào)道，起初科學(xué)家是利用四氟硼酸鹽在在高溫下分解釋放的氟離子發(fā)生氟化的，雖然操作簡(jiǎn)單，收率高，但是操作溫度較高。
隨后，Taylor和他的助手又發(fā)現(xiàn)了一種金屬鉈芳環(huán)試劑可以先氟化鉀發(fā)生鹵素交換、再和三氟化硼氣體作用，經(jīng)兩步完成親核氟化反應(yīng)。這個(gè)反應(yīng)實(shí)用意義并不大，因?yàn)槁肪€更長(zhǎng)、更復(fù)雜。劇毒的鉈和三氟化硼氣體更加讓人望而生畏。
終于，三氟化硼乙醚被Pinhey的團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)，反應(yīng)條件開始變得溫和，可操作性變強(qiáng)。但是這類反應(yīng)都依賴于特定官能團(tuán)（芳環(huán)醋酸鉛試劑、芳環(huán)硅試劑、芳環(huán)硼試劑）才能發(fā)生氟化反應(yīng)。也就難免要制備相應(yīng)的前體化合物。
在以上發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上，加入醋酸汞試劑以后，三氟化硼可以不依賴任何前體官能團(tuán)，而直接和芳環(huán)發(fā)生親核氟化反應(yīng)。
通過以上的反應(yīng)，我們不難發(fā)現(xiàn)，雖然這類反應(yīng)在不斷地被更新升級(jí)，但是反應(yīng)中要么需要芳環(huán)的金屬試劑前體作為底物，要么需要當(dāng)量的加入鉛、汞等金屬作為反應(yīng)試劑，都無(wú)法避免重金屬污染物，依然毒性較大，需要進(jìn)一步探索改進(jìn)。
來源：蘇州漢德