98-59-9 / 常用保護基試劑—對甲苯磺酰氯

在有機化學(xué)中，對甲苯磺酰氯 ( TsCl ) 最重要的用途是作為醇類化合物的磺?；噭７磻?yīng)條件優(yōu)化的結(jié)果表明：使用 1 摩爾倍量的醇在 2 摩爾倍量 TsCl 和 1.5 摩爾倍量吡啶存在下，能夠以最高產(chǎn)率轉(zhuǎn)變?yōu)榛酋；a(chǎn)物（式1)^[1]。在TsCl和堿的作用下，1,2-二醇化合物則生成環(huán)氧化反應(yīng)（式2)^[2]。

除了O-磺?；磻?yīng)外，TsCl也能作用于胺類化合物發(fā)生N-磺?；磻?yīng)。在不同的堿存在下，TsCl 能夠選擇性實現(xiàn) O-或N-磺?；磻?yīng)（式3)^[3]。在吡啶溶劑中，能夠優(yōu)先發(fā)生N-磺?；磻?yīng)。在三乙胺溶劑中，則優(yōu)先發(fā)生O-磺酰化反應(yīng)。

TsCl也能用于將烯丙基醇轉(zhuǎn)變?yōu)橄┍鹊姆磻?yīng)，并且不會發(fā)生烯丙基底物的重排反應(yīng)和其它活潑基團的官能團轉(zhuǎn)換反應(yīng)（式4)^[4]。

在TsOH的催化作用下，烯烴或炔烴與TsCl生成β-羥基磺酸酯或β-羰基磺酸酯（式5[5]和式6^[6])。

在 TsCl 和吡啶作用下，氨基酸能夠發(fā)生脫羧反應(yīng)（式 7)^[7] 。反應(yīng)首先生成磺酰化中間體，然后在磺酰基強烈的吸電子效應(yīng)作用下發(fā)生分子內(nèi)電子轉(zhuǎn)移。最后脫去一分子氫離子和磺酸根，得到亞胺產(chǎn)物。

在TsCl和吡啶作用下，肟類化合物生成的磺?；a(chǎn)物能繼續(xù)發(fā)生Beckmann重排反應(yīng)得到內(nèi)酰胺化合物（式8)^[8]。

在TsCl和吡啶作用下，伯酰胺化合物能夠反應(yīng)得到腈（式9)^[9]，而類似的甲酰胺底物則生成異腈（式10)^[10]。

參考文獻

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