6994-25-8 / 3-氨基-4-乙氧羰基吡唑的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

3-氨基-4-乙氧羰基吡唑又叫3-氨基-吡唑-4-甲酸乙酯，可由氰乙酸乙酯和原甲酸三乙酯通過兩步反應(yīng)制備得到。3-氨基-4-乙氧羰基吡唑可用于制備農(nóng)藥中間體吡唑-4-甲酸乙酯，吡唑-4-甲酸乙酯是重要的農(nóng)藥醫(yī)藥中間體，廣泛用于制備新型殺蟲劑。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

步驟1，乙氧亞甲基氰乙酸乙酯的合成：將226g氰乙酸乙酯和296g原甲酸三乙酯放在圓底燒瓶中并且加入800ml乙酸酐進(jìn)行反應(yīng)，在120攝氏度反應(yīng)5小時(shí)，反應(yīng)后的產(chǎn)物得到乙醇、少量未反應(yīng)的原料和乙氧亞甲基氰乙酸乙酯，再用油泵進(jìn)行減壓蒸餾即可得到220g淡黃色的乙氧亞甲基氰乙酸乙酯；

步驟2，3-氨基-吡唑-4-甲酸乙酯的合成：將170g乙氧亞甲基氰乙酸乙酯溶解在1300ml乙醇中，在零攝氏度下滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80%的水合肼63g，保持零攝氏度反應(yīng)8小時(shí)，再對溶劑進(jìn)行減壓蒸餾，即可得到150g固體的3-氨基-4-乙氧羰基吡唑。

報(bào)道二、

1)將乙氧基甲叉基腈乙酸乙酯(68g，0.4mol)加入到裝有200mL無水乙醇的容器中；

2)將100mL水合肼滴加入容器后，將容器置于電熱裝置中，在30分鐘范圍內(nèi)逐漸升溫至80℃，得到混合物A；

3)將混合物A進(jìn)行加熱回流，回流4小時(shí)后，減壓蒸餾出乙醇，剩余固體；

4)將固體冷卻靜置至析出淺黃色固體，將淺黃色固體過濾、洗滌、干燥，得到中間體3-氨基-4-乙氧羰基吡唑；所述洗滌過程使用的物品為冷的無水乙醇。

所述產(chǎn)物3-氨基-4-乙氧羰基吡唑的質(zhì)量為41.68g。收率:66.78％

應(yīng)用^[1]

3-氨基-4-乙氧羰基吡唑用于制備農(nóng)藥中間體吡唑-4-甲酸乙酯的方法如下：

吡唑-4-甲酸乙酯的合成：向反應(yīng)瓶中加入155g3-氨基-4-乙氧羰基吡唑和500ml冰乙酸，在零攝氏度下滴加100ml鹽酸，然后再滴加70g亞硝酸鈉溶液，反應(yīng)0.5小時(shí)后再加入1500ml乙醇進(jìn)行回流和減壓濃縮，再加入二氯甲烷和水進(jìn)行攪拌分層得到有機(jī)層，將有機(jī)層采用摩爾質(zhì)量之比為1:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，即可得到80g成品。

參考文獻(xiàn)

[1][中國發(fā)明]CN201610950982.X一種農(nóng)藥中間體吡唑-4-甲酸乙酯的合成方法

[2][中國發(fā)明]CN201610350060.55-芳基吡唑并嘧啶衍生物的合成方法