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7790-69-4 / 硝酸鋰的應(yīng)用舉例

【背景及概述】[1][2]

硝酸鋰為無(wú)色透明三方晶系晶體或白色結(jié)晶性粉末。除無(wú)水物外,還有三水合物。易潮解。無(wú)水物;相對(duì)分子質(zhì)量68.94。相對(duì)密度2.38。熔點(diǎn)264℃。沸點(diǎn)600℃(分解)。溶于水、乙醇、丙酮、吡啶和液氨。在水中的溶解度(g/100g):0℃時(shí)53、20℃時(shí)70、40℃時(shí) 145、60℃時(shí)182、70℃時(shí)206、100℃時(shí)234;25℃時(shí) 在吡啶中的溶解度為38。分解時(shí)放出氧氣及氮氧化物。三水合物L(fēng)iNO3·3H2O:無(wú)色針狀結(jié)晶。相 對(duì)分子質(zhì)量122.99。29.9℃時(shí)脫去兩分子水,61.1℃時(shí)脫去三分子水,成為無(wú)水物。溶于水,0℃時(shí)31.8,29.6℃時(shí)57.48。還溶于乙醇、甲醇和丙酮。硝酸鋰常用做分析試劑,制造熒光體,溶解降溫劑、制造鋰鹽等。

標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護(hù)下,硝酸鋰對(duì)普通硅酸鹽水泥強(qiáng)度 的影響,總體表現(xiàn)為先上升后下降趨勢(shì),在較低摻量(0.05%~0.1%)時(shí)對(duì)水泥強(qiáng)度均有提高效果,且隨著硝酸 鋰摻量的增加,早強(qiáng)效果逐漸提高;而達(dá)到最佳摻量 0.10% 后,隨著摻量的增加,早強(qiáng)效果減弱,當(dāng)硝酸鋰摻量為 1.5% 時(shí),強(qiáng)度降低最多,僅為空白組的 84%,即過多摻入硝酸鋰 會(huì)導(dǎo)致硅酸鹽水泥強(qiáng)度降低。

【應(yīng)用】[2][3][4]

硝酸鋰是一種重要的鋰鹽產(chǎn)品。主要用于冷藏設(shè)備中液氨穩(wěn)定劑,火箭推進(jìn)劑,煙火制造的氧化劑,玻璃蝕刻劑,抗靜電劑,冶金工業(yè)中的熔鹽組分等,也用于熒光體的制造。用作熔鹽的組份可有效的提高熔鹽的熱容,降低熔鹽的粘度,具有廣泛的應(yīng)用空間。其應(yīng)用舉例如下:

1. 文以硝酸鋰作為鋰 硫電池電解液的添加劑。采用硝酸鋰作添加劑的鋰硫電池首次放電比容量達(dá) 1172 mA·h /g,循環(huán) 100 次后比容量保持為 629 mA·h /g,放電比容量和循環(huán)性能得到顯著提高。采用硝酸鋰作添加劑可以在循環(huán)過程中有效抑制金屬鋰轉(zhuǎn)化為枝狀鋰,抑制鋰負(fù)極表面粗糙度的增加,延遲鋰負(fù)極結(jié)構(gòu)的瓦解。電解液組分與鋰負(fù)極通過化學(xué)反應(yīng)形成的無(wú)機(jī)膜隔離了電解液和金屬鋰的接觸,抑制了聚硫離子與金屬鋰的副反應(yīng),這是采用添加劑的鋰硫電池放電容量和循環(huán)性能得到改善的根本原因。

2. 用于制備納米負(fù)膨脹陶瓷。如一種低溫?zé)Y(jié)制備納米負(fù)膨脹陶瓷 LiAlSiO4的方法,其步驟為:

(1)采用溶膠-凝膠法制備LiAlSiO4前驅(qū)體粉末:

A、將正硅酸乙酯、乙醇、去離子水、鹽酸磁力攪拌1-5小時(shí),正硅酸乙酯、 乙醇、去離子水、鹽酸物質(zhì)的量之比為1:40:40:0.3,制取硅溶膠;

B、將異丙醇鋁、去離子水和鹽酸在50-95℃攪拌3-9小時(shí),異丙醇鋁、去 離子水和鹽酸物質(zhì)的量之比為1:100:0.2,制取氧化鋁溶膠;

C、將硝酸鋰溶解在去離子水中制成硝酸鋰溶液,硝酸鋰與去離子水的物質(zhì) 的量之比為1:50;

D、把步驟C)制備的硝酸鋰溶液緩慢加入到步驟A)制備的硅溶膠中,攪 拌1-5小時(shí),然后把混合液加入到步驟B)制備的氧化鋁溶膠中,攪拌4-7小時(shí) 得到LiAlSiO4溶膠;LiAlSiO4溶膠在50-100℃干燥6-24h獲得白色凝膠,白色 凝膠研磨后,在600℃預(yù)燒1-3小時(shí),得到LiAlSiO4前驅(qū)體;

(2) 采用放電等離子法(SPS)制備負(fù)膨脹陶瓷LiAlSiO4,將步驟1)中制得 的LiAlSiO4前驅(qū)體粉末裝入石墨模具,在放電等離子(SPS)設(shè)備中燒結(jié)制備成納 米負(fù)膨脹陶瓷LiAlSiO4。

3. 對(duì)水泥強(qiáng)度影響。鋰鹽可以有效地抑制混凝土堿集料反應(yīng)膨脹,同時(shí)也對(duì) 已發(fā)生堿骨料反應(yīng)的試樣具有一定的修復(fù)作用。因此,對(duì) 于堿骨料反應(yīng)的防治,世界上普遍開展的研究中就包括鋰鹽。同時(shí),研究表明,鋰鹽可以通過加快水化保護(hù)膜破裂,使 水化誘導(dǎo)期縮短以提高油井水泥中 C3S、C2S 低溫水化能力,從而明顯縮短油井水泥的稠化時(shí)間,具有早強(qiáng)效果。由實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:硝酸鋰摻量在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài) 20℃ 時(shí)對(duì) 水泥強(qiáng)度有明顯的影響。在摻量為 0.10% 時(shí)水泥塊具有最高 早期強(qiáng)度。早強(qiáng)效果體現(xiàn)在 1d 和 3d 強(qiáng)度,與空白對(duì)照組相 比,早期強(qiáng)度能提高約 10% 左右。

【制備】[5][6]

方法1:一種制備硝酸鋰的方法,包括如下步驟:

1)純水中加入重量濃度為40?98%的硝酸,加入碳酸鋰或氫氧化鋰進(jìn)行中和反應(yīng),然后用氫氧化鋰中和至pH為7±0.5,獲得硝酸鋰溶液,加入沉淀劑,過濾;組分的重量比為:65?98%的硝酸∶水∶碳酸鋰或氫氧化鋰=1∶0.32~1∶0.35~0.67;加入沉淀劑,沉淀鈣、鎂、硫酸根雜質(zhì);所述的沉淀劑選自草酸、草酸銨、氫氧化鋇或碳酸鋇等;沉淀劑∶碳酸鋰或氫氧化鋰=1∶100~1000,重量比;

2)將步驟(2)獲得的硝酸鋰溶液送入蒸發(fā)器,蒸發(fā)至溶液的溫度為150℃±10℃;

3)將步驟(2)獲得的產(chǎn)物,冷卻至50℃±10℃,結(jié)晶;

4)將步驟(3)的產(chǎn)物固液分離,收集分離出的固體產(chǎn)物,為半水硝酸鋰,真空干燥,即得到無(wú)水硝酸鋰產(chǎn)品;干燥壓力為?0.02~?0.092MPa,干燥溫度為100~180℃;干燥溫度需要嚴(yán)格控制,就不會(huì)發(fā)生溶解、結(jié)塊等現(xiàn)象;固液分離獲得的硝酸鋰母液,返回步驟(1),循環(huán)使用。

方法2:一種硝酸鋰的制備方法,其特征是,包括如下步驟:

1)、移取氧化鋰濃度為25-35g/L的硫酸鋰溶液于燒杯中,加熱至沸騰,加入LiOH調(diào)pH為11-12,保溫30-40min,過濾,得凈化液,將凈化液置于燒杯中;

2)、將步驟(1)燒杯置于80-90℃的恒溫水浴中,邊攪拌邊緩慢加入濃度為2.0-2.5mol/L的硝酸鈣溶液,反應(yīng)物摩爾比Ca2+/SO42-為0.95-1.05,反應(yīng)時(shí)間30-60min,反應(yīng)結(jié)束后,保溫靜置60-90min;上述反應(yīng)的方程式為:

硝酸鋰的應(yīng)用舉例

3)、將步驟(2)所得產(chǎn)物過濾,并用80-95℃去離子熱水洗滌濾餅2-4次后得到LiNO3溶液即為母液1,洗水另存;

4)將步驟(3)所得母液1用HNO3調(diào)pH至中性,然后一級(jí)濃縮至800-1000g/L,抽濾后測(cè)定其中的SO42-、Ca2+含量,在經(jīng)過上述處理后的母液1中,加入除雜劑,所述的除雜劑為與SO42-等摩爾比的鋇鹽以及與Ca2+含量等摩爾的草酸鹽,控制溫度為80-95℃,攪拌反應(yīng)30-40min后,過濾,并用80-95℃去離子熱水洗滌濾餅2-4次后,除去SO42-、Ca2+,得到LiNO3溶液即為母液2,洗水另存;

上述反應(yīng)的方程式為:

5)、將步驟(4)所得母液2經(jīng)二級(jí)濃縮至飽和狀態(tài),然后采用常規(guī)方法冷卻、結(jié)晶、分離,分離后所得母液3返回至二級(jí)濃縮,分離后所得結(jié)晶濕品經(jīng)干燥后得硝酸鋰。

【主要參考資料】

[1] 化合物詞典

[2] 熊仕昭; 謝凱; 洪曉斌. 硝酸鋰作添加劑對(duì)鋰硫電池電化學(xué)性能的影響. 高等學(xué)?;瘜W(xué)學(xué)報(bào), 2011, 32.11: 2645-2649.

[3] 賀帥, 張長(zhǎng)清, 劉宗祺, 杜明陽(yáng), 方英杰, & 查道鋒. (2013). 水泥復(fù)合早強(qiáng)劑及硝酸鋰早強(qiáng)效果的研究. 商品混凝土, (10), 28-30.

[4] 郝好山;趙利敏;程永光;王嬌;劉少輝.低溫?zé)Y(jié)制備納米負(fù)膨脹陶瓷LiAlSiO4的方法. CN201610309597.7 ,申請(qǐng)日2016-05-11

[5] 米澤華.硝酸鋰的制取方法. CN201110145664.3,申請(qǐng)日 2011-06-01.鄧紅云;何國(guó)端;李南平. 一種硝酸鋰的制備方法. CN201210071694.9,申請(qǐng)日2012-03-19