1013-88-3/常用保護(hù)基試劑—二苯甲酮亞胺

【英文名稱】Benzophenone Imine

【分子式】C13H11N

【分子量】181.24

【CA登錄號(hào)】1013-88-3

【物理性質(zhì)】無色液體，bp 151?153°C/1.33kPa，1.080 g/cm3,折射率1.6169。

【制備和商品】國(guó)內(nèi)外試劑公司均有銷售。將二苯甲酮肟加熱分解，可以生成二苯甲酮和二苯甲酮亞胺的混合物。然后，通入干燥的氯化氫氣體使二苯甲酮亞胺成鹽析出。濾出的亞胺鹽用堿中和，即可得到二苯甲酮亞胺。

【注意事項(xiàng)】尚未有較大毒性的報(bào)道。

二苯甲酮亞胺是一種常用的試劑，可以用作伯胺的保護(hù)基團(tuán)。特別是在氨基酸化學(xué)中應(yīng)用較廣，也可與芳基鹵代物反應(yīng)制備芳胺。

伯胺保護(hù)反應(yīng)該試劑是一個(gè)有效的伯胺保護(hù)試劑。在二氯甲烷溶劑中，它與伯胺鹽酸鹽（包括氨基酸）在溫和條件下反應(yīng)可以得到氨基保護(hù)產(chǎn)物。如式1所示[1]:這種N-保護(hù)氨基酸是非常有用的中間體[2~4]。

苯胺的合成近年來，鈀催化的碳-氮鍵的構(gòu)建引起了廣泛的關(guān)注。人們采用芳基鹵代物與二苯甲酮亞胺發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，然后在酸性條件下將亞胺水解即可得到芳胺（式2)[5]。芳基三氟甲磺酸酯也能發(fā)生類似反應(yīng)[6~8]，例如：該試劑與吡啶三氟甲磺酸酯反應(yīng)可以制備高光學(xué)純度的氨基吡啶衍生物（式3)[6]。

二苯甲酮亞胺的?；撛噭┡c氯甲酸甲酯反應(yīng)可以得到相應(yīng)的酰基化產(chǎn)物（式4)[9]，這是一種重要的有機(jī)中間體。

Michael加成反應(yīng)該試劑可以與含有吸電子基團(tuán)取代的烯烴發(fā)生Michael加成，得到保護(hù)的β-氨基酸、腈類和酮類化合物（式5)[10]。

參考文獻(xiàn)

1. O'Donnell. M. J.; Polt, R. L. J. Org. Chem. 1982,47,2663.

2. O'Donnell, M. J.; Bennett, W. D.; Wu, S.-D. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 2353.

3. Bachi, M. D.; Bar-Ner, N.; Crittell, C. M.; Stang, P. J.; Williamson, B. L. J. Org. Chem. 1991, 56,

3912.

4. Salaiin, J.; Marguerite, J.; Karkour, B. J. Org. Chem. 1990, 55,4276.

5. Grasa, G. A.; Viciu, M. S.; Huang, J.-K; Nolan, S. P. J. Org. Chem. 2001, 66, 7729.

6. Langlotz, B. K.; Wadepohl, H.; Gade, L. H. Angew. Chem., Int. Ed. 2008, 47, 4670.

7. Liu, Y.; Sun, B.; Wang, B.; Wakem, M.; Deng, L. J. Am. Chem. Soc. 2009,131,418.

8. Agoston, G. E.; Shah, J. H.; Suwandi, L.; Hanson, A. D.; Zhan, X.; LaVallee, T. M.; Pribluda, V.;

Treston, A. M. Bioorg. Med Chem. Lett. 2009,19, 6241.

9. Rainer, K.; Meier, S. Synthesis 1984,8,688.

10. Wessjohann, L.; McGaffm, G.; de Meijere, A. Synthesis 1989, 5, 359.