102-52-3 / 1,1,3,3-四甲氧基丙烷的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

1,1,3,3-四甲氧基丙烷是一種有機(jī)中間體，可由甲醇鈉或甲醇鉀與CO₂反應(yīng)得到。有文獻(xiàn)報(bào)道其可用于制備2-乙磺酰-5-甲氧基-2，4-戊二烯腈和2-溴-3-乙磺酰基吡啶。

制備^[1]

投入20％的甲醇鈉或甲醇鉀的甲醇溶液400g，或投入20％的叔丁醇鉀與甲醇的懸濁液或20％的四甲基氫氧化銨的甲醇溶液或常規(guī)的強(qiáng)堿性固體催化劑與甲醇的懸濁液400g于高壓釜中，啟動(dòng)攪拌，緩緩?fù)ㄈ隒O或CO₂或合成氣或它們的各種煙道尾氣15～20g，控制壓力≥1.5MPa，溫度0～160℃，保溫反應(yīng)4～24小時(shí)，此時(shí)主要的產(chǎn)物是1，1，3，3-四甲氧基丙烷，CO或CO₂的轉(zhuǎn)化率98％，1，1，3，3-四甲氧基丙烷產(chǎn)品的收率75％。

應(yīng)用^[2-3]

應(yīng)用一、

CN201010274838.1公開了一種2-乙磺酰-5-甲氧基-2，4-戊二烯腈的制備方法，2-乙磺酰-5-甲氧基-2，4-戊二烯腈是一種重要的有機(jī)合成中間體，主要用于合成磺酰脲類除草劑玉嘧磺隆。制備方法如下：將1，1，3，3-四甲氧基丙烷和乙酸酐以1∶2~4的摩爾比送入攪拌反應(yīng)器，在95~120℃下反應(yīng)1~1.5小時(shí)；再降溫至95~100℃，同時(shí)滴加乙磺酰乙腈，乙磺酰乙腈與1，1，3，3-四甲氧基丙烷的摩爾比為1.1~1.3∶1，滴加時(shí)間控制在20~40分鐘；滴加完畢后，升溫至120~125℃反應(yīng)7~9小時(shí)；冷卻，加入冰醋酸溶解得到目標(biāo)產(chǎn)物。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是在上述工藝條件下可制得純度為92.0%以上的產(chǎn)品，易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，以1，1，3，3-四甲氧基丙烷計(jì)，本發(fā)明總收率≥83.0%。

應(yīng)用二、

CN200710035513.6提供了一種制備2-溴-3-乙磺?；拎さ姆椒ǎ?-溴(氯)-3-乙磺?；拎な侵苽涑咝Щ酋ｋ孱惓輨┯襦谆锹?專利US4774337)的關(guān)鍵中間體。它以醋酸酐和醋酸的混合物作為反應(yīng)溶劑，在氯化鋅的催化下，1，1，3，3-四甲氧基丙烷與醋酸酐反應(yīng)生成一對(duì)順反異構(gòu)體，異構(gòu)體再與乙磺酰基乙腈縮合生成(2順，4反)-2-乙磺酰基-5-甲氧基-2，4-戊二烯腈(以下簡稱戊二烯腈)；戊二烯腈與溴化氫反應(yīng)即可生成2-溴-3-乙磺酰基吡啶。2-溴-3-乙磺?；拎な呛铣苫酋ｋ孱惓咝в衩住⒎?、馬鈴薯田除草劑玉嘧磺隆的關(guān)鍵中間體。本發(fā)明反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)控制點(diǎn)準(zhǔn)確，操作簡單，產(chǎn)品收率及含量較高，適合于工業(yè)化生產(chǎn)。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國發(fā)明] CN201210268410.5 CO或CO的還原偶聯(lián)反應(yīng)制備丙烯、乙烯、乙醛酸、丙醇、乙醇、丙二醇、丙二酸酯等的方法

[2]CN201010274838.12-乙磺酰-5-甲氧基-2,4-戊二烯腈的制備方法

[3]CN200710035513.62-溴-3-乙磺?；拎さ闹苽浞椒?/p>