105-11-3 / 1,4-苯醌二肟的應(yīng)用

概述^[1]

1,4-苯醌二肟是一種交聯(lián)劑，近年來工業(yè)上生產(chǎn)1,4-苯醌二肟的方法主要是：在0℃，一定濃度硫酸存在下，亞硝酸鈉亞硝化溶于30％NaOH溶液的苯酚制取對苯醌單肟，然后將制得的對苯醌單肟加入羥胺肟化制取最終產(chǎn)物1,4-苯醌二肟，產(chǎn)物純度受到此合成方法的限制(≤95％)，含有較多雜質(zhì)，具體體現(xiàn)在：1）在制取對苯醌單肟的過程中，反應(yīng)器內(nèi)中的空氣會使部分對苯醌單肟氧化，生成樹脂，影響對苯醌單肟的質(zhì)量，間接的影響到1,4-苯醌二肟的質(zhì)量。

應(yīng)用^[1]

1,4-苯醌二肟產(chǎn)品適用于：丁基橡膠、乙丙橡膠、天然膠、丁苯膠、聚硫型橡膠等，特別適用于丁基橡膠、乙丙橡膠。產(chǎn)品性能：在膠料中易分散，硫化速度快，膠料定伸強(qiáng)度高，耐熱耐候，耐臭氧及電絕緣性能特好，可作丙烯酸的阻聚劑，可改善聚酯纖維輪胎簾布的熱阻力，金屬玻璃熱熔的粘合劑、烯烴共聚物交聯(lián)的調(diào)節(jié)劑，有機(jī)單體穩(wěn)定劑，自硫化型的粘合劑，防止核輻射的橡膠制品，對氧化劑（如Pb304，Pb02）有活化作用。但臨界度較低有焦燒傾向，加入某些防焦劑、秋蘭姆、噻唑類促進(jìn)劑能有效改善操作安全性，它對橡膠有污染性，加入五份左右鈦白粉可防止和大大改善污染性。其特別適用定伸強(qiáng)度高、硫化速度快的丁基橡膠、天然膠、丁苯膠、聚硫橡膠、乙丙橡膠等。

制備^[1-2]

方法1：1,4-苯醌二肟的制備方法，按以下步驟進(jìn)行：1）配酚鈉液：將5%-20%的NaOH溶液和苯酚液、亞硝酸鈉液混合，制得酚鈉液，并在其中加入純堿，加入的純堿重量為NaOH重量的1/10；2）制取對苯醌單肟，將酚鈉液通過導(dǎo)管導(dǎo)入到28%-32%酸性液中，并加入亞硝酸鈉液進(jìn)行亞硝化反應(yīng)，整個過程在-3℃-5℃的條件下進(jìn)行；3）洗液：用純水將制取的對苯醌單肟洗到中性，并測分解點(diǎn)；4）制取1,4-苯醌二肟：在制取好的對苯醌單肟中加入水?dāng)嚢瑁瑴囟瓤刂圃?5℃-62℃，并倒入羥胺肟化制得。

方法2：1,4-苯醌二肟的制備方法

第一步，將4.0g對苯醌，5.4g碳酸鈣，10.0g氯化羥胺放入反應(yīng)器中，加入80ml乙醇和20ml水，均勻攪拌。在70℃下反應(yīng)3h，反應(yīng)完成后將產(chǎn)物真空旋蒸除掉溶劑。

第二步，往除掉溶劑后的容器內(nèi)加入60ml水和11.3g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為36.5％的鹽酸，均勻攪拌5min，然后將產(chǎn)物抽濾，水洗，干燥，得產(chǎn)品4.05g。經(jīng)高效液相色譜分析，與標(biāo)準(zhǔn)樣品比對，產(chǎn)物純度達(dá)到99％以上。目標(biāo)產(chǎn)物產(chǎn)率為79.2％。

主要參考資料

[1] CN200810156240.51,4-苯醌二肟的制備方法

[2] CN200710047540.51,4-苯醌二肟的制備