106-95-6/3-溴丙烯的合成

概述

3-溴丙烯，中文同義詞：丙烯基溴、溴丙烯、烯丙基溴、3-溴丙烯、3-溴-1-丙烯、溴化烯丙基、3-溴代丙烯、3-溴基-1-丙烯,它是無色液體并且不溶于水，但溶于醇、醚、四氯化碳、氯仿。具有不愉快的刺激氣味。可以用于有機(jī)合成如合成染料、香料；在醫(yī)藥工業(yè)上用于西可巴比妥的制造；農(nóng)業(yè)上用作土壤熏蒸劑。也可以用作醫(yī)藥中間體。

合成路線

合成方法一^[1]，3-溴丙烯是由烯丙醇溴化而得：向反應(yīng)罐投入氫溴酸，在攪拌下加入硫酸、烯丙醇。升溫回流2h，加熱至8℃時(shí)有餾液蒸出，收集68-73℃餾分。水洗后，用無水硫酸鈉脫水，過濾，得烯丙基溴。具體過程為于裝有攪拌器、滴液漏斗、蒸餾裝置的反應(yīng)瓶中，加入250g(48%)的氫溴酸，慢慢加入75g濃硫酸，再加入烯丙醇58g(1.0mol)。攪拌下，滴加濃硫酸75g，加熱反應(yīng)瓶，滴加硫酸的同時(shí)，蒸出生成的烯丙基溴，約30min反應(yīng)完。餾出液依次用5%的碳酸鈉、水洗滌、無水氯化鈣干燥，分餾，收集69～72℃的餾分，得烯丙基112g,收率93%。

合成方法二^[2]

合成方法三^[3]

合成方法四^[4]

溴丙烯改性天然膠乳的制備^[5]

天然膠乳具有優(yōu)異的綜合性能 ,在橡膠及乳膠制品中應(yīng)用廣泛。 為進(jìn)一步提高天然膠乳的性能 ,拓寬應(yīng)用范圍 ,有必要對其進(jìn)行化學(xué)改性 ,其中接枝共聚改性是較常用的方法。 溴丙烯含有溴原子 ,用其接枝改性的天然膠乳能夠適用于阻燃橡膠及乳膠制品。

采用溴丙烯對天然膠乳進(jìn)行接枝共聚改性 ,研究改性工藝條件對改性天然膠乳性能的影響。 正交試驗(yàn)結(jié)果表明 ,改性天然膠乳的優(yōu)化制備工藝條件為 :溴丙烯用量 15 份 ,亞硫酸氫鈉用量 1. 5 份 ,膠乳固形物質(zhì)量分?jǐn)?shù)0. 4 ,反應(yīng)時(shí)間 3 h ,反應(yīng)溫度 35 ℃。 與未改性天然膠乳膠膜相比 ,改性天然膠乳膠膜的定伸應(yīng)力和撕裂強(qiáng)度略小 ,拉伸強(qiáng)度和拉斷伸長率略大 ,阻燃性能提高。

具體試樣制備過程：

(1) 乳濁液，將去離子水、油酸銨 (油酸與氨水反應(yīng)制得)、溴丙烯和過硫酸鉀依次加入燒杯中 ,燒杯上罩一自制小蓋 ,在常溫下攪拌均勻。

(2) 改性天然膠乳，在裝有攪拌機(jī)和溫度計(jì)的三口瓶中加入天然膠乳和去離子水 ,并滴入十二烷基硫酸鈉 (穩(wěn)定劑) ,攪拌 10 min 左右 ,再緩慢滴入乳濁液 ,同時(shí)緩慢加熱至所需反應(yīng)溫度 ,然后逐滴滴入亞硫酸氫鈉 (還原劑) 水溶液 ,開始記時(shí)。恒溫下每隔一段時(shí)間取樣 ,測定單體轉(zhuǎn)化率和接枝率 ,待到一定時(shí)間停止反應(yīng) ,過濾產(chǎn)物 ,備用。

(3) 硫化膠乳膠膜，試驗(yàn)配方為 : 改性天然膠乳100 (以干膠計(jì)) ,氧化鋅0. 4 ,氫氧化鉀 0. 1 ,平平加O 0. 1 ,硫黃1 ,促進(jìn)劑ZDC 1 。按配方將配合劑依次加入改性天然膠乳中 ,升溫至 (60±1) ℃后恒溫 ,每隔10 min用氯仿膠凝法測定硫化程度 ,當(dāng)達(dá)到所需硫化程度時(shí)冷卻、過濾除去氣泡 ,稱取一定量的硫化膠乳緩慢澆注在水平放置的帶有邊框的平坦玻璃板內(nèi) ,在室溫下干燥 ,干燥后的試樣在流動(dòng)水槽中瀝濾 24 h ,然后于室溫下晾干 ,再置于 50 ℃烘箱中干燥 1 h ,冷卻后放入干燥器中 24 h 以上,備用。

測試分析過程：(1) FTIR 分析改性天然膠乳的 F TIR 分析在 F TIR 儀上進(jìn)行 ,采用溴化鉀涂膜法制片。(2) 垂直燃燒性能將長、寬和厚分別為 130 ,30 和 1. 5 mm 的硫化膠乳膠膜用夾子固定在鐵架臺上 ,下端鋪上脫脂棉 ,用酒精燈灼燒試樣 3s ,移開火源后立即記錄火焰燃燒時(shí)間 ,以燃燒時(shí)間的長短來評價(jià)燃燒性能 ,同時(shí)觀察燃燒現(xiàn)象。(4) 熱重 (T G) 分析硫化膠乳膠膜的 T G 分析在熱分析儀上進(jìn)行 ,試驗(yàn)條件為 :氮?dú)鈿夥?,溫度 50～650 ℃,升溫速率 20 ℃·min - 1 。硫化膠乳膠膜的物理性能和氧指數(shù)均按相應(yīng)國家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測試。

生產(chǎn)用途

1.有機(jī)合成、醫(yī)藥合成中間體，可用作合成西克巴比妥，染料、香料；

2.農(nóng)業(yè)用于土壤熏蒸劑。也用作樹脂改性和香料合成，家用化學(xué)品、乳液改性劑、硅產(chǎn)品等的中間體。

3.有報(bào)導(dǎo)稱，可與血漿聚合生成反滲透臘的聚合物用于密閉的載人宇宙飛船中；也可以作腐蝕抑制劑、催化劑和溶劑等。

參考文獻(xiàn)

[1] Mohanazadeh F, Zolfigol M A, Sedrpoushan A, et al. ChemInform Abstract: Synthesis of Silica Bromide as Heterogeneous Reagent and Its Application to Conversion of Alcohols to Alkyl Bromides.[J]. Letters in Organic Chemistry, 2013, 9(8):-.

[2] Bartsch, R.; Stelzer, O.; Schmutzler, R. Synthesis, 1982 , # 4 p. 326 – 329.

[3] Journal of the American Chemical Society, , vol. 106, # 9 p. 2498 – 2501.

[4] Journal of the American Chemical Society, , vol. 106, # 9 p. 2498 – 2501.

[5]廖小雪, 譚海生, 陳鷹. 溴丙烯改性天然膠乳的制備[J]. 橡膠工業(yè), 2008, 55(3):150-154.