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液相測(cè)試用到的有機(jī)溶劑有很多,乙腈和甲醇是兩種常見(jiàn)的溶劑,但由于有些測(cè)試的分離難度大等原因,使得四氫呋喃有著不可取代的作用??梢宰⒁獾?,四氫呋喃有2種不同的產(chǎn)品,一種含有穩(wěn)定劑的產(chǎn)品,一種不含有穩(wěn)定劑的產(chǎn)品。這兩種產(chǎn)品有什么區(qū)別呢?
首先來(lái)介紹一下四氫呋喃:四氫呋喃(THF)是一種無(wú)色、可與水混溶、在常溫常壓下有較小粘稠度的有機(jī)液體。由于它的液態(tài)范圍很長(zhǎng),所以是一種常用的中等極性非質(zhì)子性溶劑,同時(shí)它也常作為高分子聚合物的前體。
四氫呋喃性質(zhì)不穩(wěn)定,和許多其他醚類(lèi)溶劑都有一個(gè)共性,當(dāng)其與氧氣或空氣長(zhǎng)期接觸,會(huì)生成少量過(guò)氧化物,溶劑中的過(guò)氧化物會(huì)對(duì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試產(chǎn)生一定的影響。如果過(guò)氧化物含量超過(guò)1%,則四氫呋喃將不能再使用,向四氫呋喃中加入穩(wěn)定劑,可以減緩過(guò)氧化物的生成。常見(jiàn)的抑制過(guò)氧化物生成的穩(wěn)定劑有氫化對(duì)苯二酚、3,5-二叔丁基對(duì)甲苯酚(BHT)和丁基羥基苯甲醚(BHA)等。一般向四氫呋喃中加入0.01-0.04%的BHT作為穩(wěn)定劑。因?yàn)樗臍溥秽环€(wěn)定,所以未加入穩(wěn)定劑的四氫呋喃保質(zhì)期相對(duì)較短,而加入穩(wěn)定劑可使四氫呋喃保質(zhì)期有效延長(zhǎng)。那么,加入穩(wěn)定劑對(duì)四氫呋喃在測(cè)試中的使用有哪些影響呢?
我們知道,HPLC常用的檢測(cè)器為紫外檢測(cè)器和光電二極管陣列檢測(cè)器,通常,HPLC溶劑的標(biāo)簽或COA上會(huì)注明紫外吸收數(shù)據(jù),如下圖所示:
圖1 不含穩(wěn)定劑四氫呋喃COA(部分)
圖2 含穩(wěn)定劑四氫呋喃COA(部分)
對(duì)比兩張圖可以發(fā)現(xiàn),同樣適用于HPLC的含穩(wěn)定劑的四氫呋喃卻沒(méi)有紫外數(shù)據(jù),這到底是為什么?為此,我們利用紫外光譜對(duì)兩種四氫呋喃測(cè)試了紫外透射率,譜圖如下:
圖3 不含穩(wěn)定劑四氫呋喃紫外光譜
圖4 含穩(wěn)定劑四氫呋喃紫外光譜
從二者譜圖上可以看出加入穩(wěn)定劑的四氫呋喃在260~290 nm有明顯的吸收,會(huì)影響目標(biāo)化合物在260~290 nm的信號(hào),因此含有穩(wěn)定劑的四氫呋喃不適用于紫外檢測(cè)器和光電二極管陣列檢測(cè)器在一些波段的檢測(cè)。而不涉及紫外吸收的檢測(cè)分析方法如GPC等,則可用到含穩(wěn)定劑的四氫呋喃。
由此可見(jiàn),不含有穩(wěn)定劑的四氫呋喃適用范圍更廣泛,具體選擇原則可根據(jù)測(cè)試需求和使用頻率進(jìn)行選擇。此外,四氫呋喃會(huì)對(duì)液相色譜的管路材料造成一定的損傷,使用時(shí)需控制四氫呋喃的比例,并做好儀器的維護(hù)。