1109-15-5/反（五氟苯荃）硼的制備方法

背景及概述^[1]

反（五氟苯荃）硼又叫三(五氟苯基)硼烷(Tris(pentafluorophenyl)borane)，與傳統(tǒng)的Lewis酸相比，具有化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、酸性強(qiáng)、使用方便等優(yōu)點(diǎn)，被稱(chēng)為非傳統(tǒng)的Lewis酸。反（五氟苯荃）硼的應(yīng)用領(lǐng)域已經(jīng)從最初的烯烴聚合共催化劑向有機(jī)化學(xué)及高分子化學(xué)的其它各個(gè)領(lǐng)域發(fā)展。三(五氟苯基)硼烷催化的反應(yīng)與傳統(tǒng)Lewis酸催化的反應(yīng)在反應(yīng)機(jī)理及反應(yīng)結(jié)果上均有很大的不同。

反（五氟苯荃）硼是一種強(qiáng)Lewis酸，其酸性比BF₃強(qiáng)而比BCl₃弱。反（五氟苯荃）硼是粉末狀固體，即使在270℃的高溫下也能穩(wěn)定存在且對(duì)水、氧穩(wěn)定。而B(niǎo)F₃、BCl₃均為氣體，給使用帶來(lái)了很大的不便，與弱Lewis堿如乙醚、乙腈等形成絡(luò)合物雖然更易于使用但卻降低了其Lewis酸性。反（五氟苯荃）硼與水能形成穩(wěn)定的配合物而不發(fā)生分解。在19FNMR和1HNMR的實(shí)時(shí)監(jiān)控下用水滴定反（五氟苯荃）硼的甲苯溶液，結(jié)果表明反（五氟苯荃）硼先與水以1/1比例形成配合物，然后通過(guò)氫鍵逐步形成二水合物和三水合物。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

三口瓶(250mL)加入五氟溴苯(0.09mol，22.2g)后，加入2?甲基四氫呋 喃(100mL)。在25℃下滴加n?BuLi(2.5M，0.09mol，36mL)，反應(yīng)6.0h 后，在25℃下滴加硼酸三甲酯(0.03mol，3.1g)，滴加時(shí)間10min。在25℃ 下反應(yīng)16h后，GC監(jiān)測(cè)反應(yīng)。把反應(yīng)液倒入水中，以2?甲基四氫呋喃萃取兩次， 合并有機(jī)層，水洗2次，飽和食鹽水洗滌一次，以硫酸鈉干燥有機(jī)層，減壓蒸去 2?甲基四氫呋喃，并回收2?甲基四氫呋喃，得到粗品，用正己烷重結(jié)晶得到反（五氟苯荃）硼(0.0049mol，2.48g)，產(chǎn)率為16.2％。

報(bào)道二、

準(zhǔn)確稱(chēng)取鎂屑4.85g(202mmol)置于250mL的三口瓶中，加入100mL 正庚烷，制備得到金屬鎂懸濁液，在-35℃條件下，將18.7mL(150mmol) 溴五氟苯通過(guò)恒壓滴液漏斗緩慢滴加到金屬鎂懸濁液中，逐漸恢復(fù)室溫至 反應(yīng)完全，得到五氟苯基溴化鎂溶液；

然后在-15℃條件下，向五氟苯基溴化鎂溶液中緩慢滴加50mL(1.0M in heptane，50mmol)三氯化硼溶液，恢復(fù)至室溫繼續(xù)反應(yīng)，反應(yīng)完全后 經(jīng)過(guò)一次過(guò)濾、濃縮、真空升華，得到無(wú)水反（五氟苯荃）硼。

參考文獻(xiàn)

[1][中國(guó)發(fā)明]CN201310256070.9一種三(五氟苯基)硼烷的制備方法

[2] CN202010672806.0一種無(wú)水三(五氟苯基)硼烷的制備方法