115-86-6/增塑劑

增塑劑
【概述】增塑劑，一般也稱(chēng)塑化劑。增塑劑是工業(yè)上被廣泛使用的高分子材料助劑，在塑料加工中添加這種物質(zhì)，可以使其柔韌性增強(qiáng)，容易加工，可以削弱聚合物分子間的相互吸引力即范德華力，從而增加聚合物分子鏈的移動(dòng)性，降低聚合物分子鏈的結(jié)晶性，亦即增加了聚合物的塑性。表現(xiàn)為聚合物的熔融粘度下降、流動(dòng)性增加，制品的硬度、模量、軟化溫度和脆化溫度下降，提高伸長(zhǎng)率、撓曲性和柔韌性。目前增塑劑主要用于聚氯乙烯、纖維素、醋酸乙烯樹(shù)脂、合成橡膠、涂料等合成材料。根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)的不同，目前市場(chǎng)上的增塑劑品種主要包括鄰苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯類(lèi)、偏苯三酸酯、多元醇酯、檸檬酸酯、磷酸酯、聚酯、環(huán)氧脂肪酸及其酯等化學(xué)結(jié)構(gòu)類(lèi)型，其中鄰苯二甲酸酯類(lèi)作為用途最廣、用量最大的主增塑劑。其最常見(jiàn)的品種是DEHP(商業(yè)名稱(chēng)DOP)。DEHP化學(xué)名鄰苯二甲酸二(2-乙基己)酯，是一種無(wú)色、無(wú)味液體，工業(yè)上應(yīng)用廣泛。

塑化劑DEHP分子結(jié)構(gòu)
【基本信息】
中文名稱(chēng)：增塑劑 外文名稱(chēng)：Plasticizer
別名：塑化劑、可塑劑 功能：增加材料的柔軟性的添加劑
應(yīng)用：塑膠、混凝土、水泥等 應(yīng)用學(xué)科：高分子材料相關(guān)助劑

圖：塑化劑
【新型環(huán)保綠色增塑劑】
基于環(huán)境和衛(wèi)生安全的原因，鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑的應(yīng)用正在經(jīng)歷更加嚴(yán)格的法規(guī)限制，研究和開(kāi)發(fā)環(huán)保、衛(wèi)生安全、高效、廉價(jià)和具有可持續(xù)性的增塑劑品種已經(jīng)成為鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑替代品開(kāi)發(fā)重要趨勢(shì)。目前開(kāi)發(fā)的新型環(huán)保綠色的增塑劑主要有檸檬酸酯類(lèi)增塑劑，環(huán)氧酯類(lèi)增塑劑，環(huán)氧酯類(lèi)增塑劑，環(huán)氧酯類(lèi)增塑劑等檸檬酸酯類(lèi)增塑劑以檸檬酸為主要原料合成，由于其無(wú)毒、安全，現(xiàn)在已經(jīng)成為國(guó)內(nèi)外塑料工業(yè)首選的環(huán)保型增塑劑之一。檸檬酸酯類(lèi)增塑劑對(duì) PVC 的增塑作用十分明顯，目前主要應(yīng)用在無(wú)毒安全性要求較
高的一些領(lǐng)域。環(huán)氧酯類(lèi)增塑劑是一類(lèi)既傳統(tǒng)又新鮮的多功能環(huán)保增塑劑，其結(jié)構(gòu)中含有環(huán)氧官能團(tuán)，與鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑相比，具有無(wú)毒、耐熱和耐光性好等優(yōu)勢(shì)對(duì)于 PVC 樹(shù)脂來(lái)說(shuō)，環(huán)氧化油類(lèi)增塑劑既有增塑性又有輔助熱穩(wěn)定性，且原料來(lái)源于自然，產(chǎn)品具有可持續(xù)性和可降解性。環(huán)氧酯類(lèi)增塑劑其主要用途有防腐劑、潤(rùn)滑劑、藥物、活性劑等，廣泛用于 PVC 的增塑劑和穩(wěn)定劑，有可降解功能。環(huán)氧酯類(lèi)增塑劑，聚酯類(lèi)增塑劑耐久性特別好，被成為 “永久型增塑劑”。由于其毒較低，使用較為安全，廣泛應(yīng)用于兒童玩具，電線電纜，飲料軟管、室內(nèi)高級(jí)裝飾品等領(lǐng)域。聚酯類(lèi)增塑劑特別是以多元醇為原料的聚酯增塑劑的最大特點(diǎn)是具有優(yōu)異的耐抽出性與柔軟性，幾乎不從表面滲出，因此它是性能最為優(yōu)異的增塑劑品種。
【增塑劑毒性研究】
自從 20世紀(jì) 70 年代在人體組織內(nèi)和尸檢時(shí)檢出有鄰苯二甲酸酯存在以來(lái)在全球范圍內(nèi)已進(jìn)行了深入而廣泛的動(dòng)物試驗(yàn)和相關(guān)的志愿者試驗(yàn)以驗(yàn)證這種增塑劑是否對(duì)人體有害。動(dòng)物試驗(yàn)表明有些增塑劑能使嚙齒動(dòng)物引發(fā)腫瘤、乃至死亡。各國(guó)都頒布相應(yīng)法規(guī)以加強(qiáng)對(duì)有毒物質(zhì)增塑劑的管理。塑化劑種類(lèi)繁多，各種塑化劑毒性數(shù)據(jù)差別很大，比較而言，氯化烴類(lèi)塑化劑(氯化石蠟)因?yàn)楹懈泄馕镔|(zhì)(熒光物質(zhì))毒性較高，而檸檬酸酯類(lèi)、環(huán)氧大豆油(ESO)塑化劑則被視為無(wú)毒塑化劑。常見(jiàn)的鄰苯二甲酸酯(也叫酞酸酯) 類(lèi)中，DEHP的毒性系數(shù)T=200，大白鼠和家兔的經(jīng)口LD50大于3000mg/kg體重，因此為低毒物質(zhì)。法國(guó)癌癥研究所用含本品0.05%的飼料飼喂四代大白鼠，結(jié)果表明無(wú)致畸性和致癌性。美國(guó)環(huán)境衛(wèi)生署科學(xué)研究所用更大劑量DEHP喂養(yǎng)的雄性小白鼠和雄性大鼠輸精管退化，前肢下垂體細(xì)胞肥大。猴子(狨)在多次接受含有DEHP的血漿后，肝組織發(fā)生病變。其他常見(jiàn)鄰苯二甲酸酯類(lèi)塑化劑的毒性:DBP(鄰苯二甲酸二丁酯)毒性系數(shù)T=50，對(duì)動(dòng)物(大白鼠、家兔、狗)的經(jīng)口LD50大于8000mg/kg體重，因此為無(wú)毒物質(zhì)。100mg/kg體重的劑量喂飼大白鼠五代，300mg/kg體重和500mg/kg體重的劑量飼喂大白鼠三代，動(dòng)物的生殖、生長(zhǎng)曲線、組織學(xué)檢查等均為出現(xiàn)任何異常，也無(wú)致癌性。有研究報(bào)告稱(chēng)，將嚙齒動(dòng)物暴露于DBP中會(huì)引起睪丸萎縮，或是生殖力下降;另有研究報(bào)告則稱(chēng)DBP有抗癌作用。DBP在抗癌研究中具有新的藥理功能，小鼠腹膜內(nèi)注射S180細(xì)胞而不注射DBP時(shí)，38天后，小鼠出現(xiàn)腹水腫瘤全部死亡。但注有DBP的S180細(xì)胞的小鼠存活時(shí)間延長(zhǎng)，而且有33.3%的小鼠在3個(gè)月內(nèi)很正常。骨髓懸浮液在馬血清和鼠肺的培養(yǎng)液中加入DBP時(shí)，可白血病細(xì)胞明顯減少，且迅速退化。對(duì)自身移植骨髓，凈化殘余的癌細(xì)胞非常有效。但是其他鄰苯二甲酸酯塑化劑則無(wú)此功能。
【國(guó)內(nèi)外增塑劑市場(chǎng)分析】
增塑劑是目前塑料橡膠用量最大的助劑，以鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑的生產(chǎn)與消費(fèi)量最大，在增塑劑總消費(fèi)量中，約90%用于PVC樹(shù)脂，余10%用于各種纖維素樹(shù)脂、不飽和聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂、醋酸乙烯樹(shù)脂和部分合成橡膠制品中。近年來(lái)，國(guó)外研發(fā)增塑劑的重點(diǎn)是安全、綠色、專(zhuān)用，鄰苯二甲酸二辛酯（DOP）的生產(chǎn)多采用清潔的固體酸催化替代傳統(tǒng)的硫酸催化工藝；一些電氣絕緣、食品包裝、醫(yī)藥衛(wèi)生等產(chǎn)品的專(zhuān)用無(wú)毒增塑劑和高性能、耐油、耐抽提、耐遷移的增塑劑不斷被開(kāi)發(fā)、生產(chǎn)及投入使用。隨著全球經(jīng)濟(jì)不景氣，整個(gè)行業(yè)經(jīng)濟(jì)效益低下，許多中小型增塑劑裝置未來(lái)將面臨被淘汰的命運(yùn)。同樣，目前國(guó)內(nèi)增塑劑行業(yè)也存在突出矛盾問(wèn)題：（1）生產(chǎn)工藝參差不齊，總體水平比較低，許多企業(yè)仍然采用酸性酯化工藝，產(chǎn)品質(zhì)量差、生產(chǎn)規(guī)模小、環(huán)境污染嚴(yán)重；（2）產(chǎn)品結(jié)構(gòu)不合理，品種單一，環(huán)保高效品種所占比例小，許多專(zhuān)用和高性能品種還不能生產(chǎn)，完全依賴(lài)進(jìn)口。（3）裝置建設(shè)過(guò)快，導(dǎo)致產(chǎn)能過(guò)剩，裝置開(kāi)工率不高，整個(gè)行業(yè)利潤(rùn)低下，競(jìng)爭(zhēng)力不足，許多中小型裝置面臨被淘汰的窘境。只有加快綠色化進(jìn)程加快產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整，大力開(kāi)發(fā)高新品種，提高復(fù)配產(chǎn)品性能，拓寬應(yīng)用領(lǐng)域，緊跟世界塑料助劑發(fā)展潮流——復(fù)合多功能化，增塑劑行業(yè)才能在資本市場(chǎng)立足。
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