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二苯甲酮白色結(jié)晶物質(zhì);優(yōu)雅的持久的玫瑰花香氣;熔點(diǎn)48.5℃;沸點(diǎn)170℃/2kPa;凝固點(diǎn)>47.0℃;密度D4951.0496;折射率nD45.21.5893;不溶于水,以1:10溶于80%乙醇,溶于乙醇、乙醚和乙酸中。
1)光氣法:光氣法是合成二苯甲酮系列產(chǎn)品的重要方法之一,如:二苯甲酮、堿性染料重要中間體四甲基米氏酮、四乙基米氏酮等,化學(xué)反應(yīng)式如下:
2)苯甲酰氯法。由苯和苯甲酰氯在三氯化鋁存在下進(jìn)行弗瑞特—克拉夫茲縮合反應(yīng)制得二苯甲酮。將苯與氯化鋅溶液加入搪玻璃反應(yīng)鍋中,攪拌加熱至70℃,滴加氯芐,加畢,在減壓(1.33×104Pa—2.66×104Pa)下于70—75℃攪拌反應(yīng)10小時(shí)。靜置分層,將上層油狀物用清水洗滌兩次,除去氯化鋅及鹽酸,再用1%稀堿液洗滌一次,油層蒸去苯及150℃以下低沸物,得二苯甲烷粗品,收率95%。將二苯甲烷,磁片數(shù)粒依次加入搪玻璃反應(yīng)鍋內(nèi),攪拌加熱至100—115℃,滴加相對(duì)密度為1.4的硝酸。加畢,在106—116℃保溫8小時(shí)。分取油層用熱水洗滌3次,再用3%碳酸鈉溶液洗滌3次。減壓蒸餾,收率145—180℃(666.5Pa—1199.7Pa)或160—210℃(1333Pa—2399.4Pa)餾分,得二苯甲酮。收率90%。
二苯甲酮系列產(chǎn)品品種眾多,已被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、塑料、涂料、日用化工、電子化學(xué)品等領(lǐng)域。而其在此諸多領(lǐng)域中,主要被用作光引發(fā)劑、紫外線吸收劑以及醫(yī)藥中間體等。
1.光引發(fā)劑
光固化技術(shù)作為一種環(huán)境友好的綠色技術(shù),近年來得到了蓬勃發(fā)展,已被廣泛應(yīng)用于涂料、油墨、粘合劑、電子器件、光纖材料等各行各業(yè)。光引發(fā)劑是光固化體系的主要成份,它對(duì)固化體系靈敏度起決定性作用。光引發(fā)劑分為均裂碎片型、氫轉(zhuǎn)移型和陽離子型三大類。二苯甲酮類氫轉(zhuǎn)移型光引發(fā)劑由于其引發(fā)的量子效率高,固化速度快,吸收光譜的范圍匹配于照射光源,熱穩(wěn)定性好,無暗反應(yīng),與單體和預(yù)聚物有較好的相容性。光固化成膜無黃變或變色,價(jià)格低廉,使用安全,因而成為目前產(chǎn)量最大的光引發(fā)劑,國內(nèi)2000年僅二苯甲酮產(chǎn)量達(dá)1420t。主要的二苯甲酮光引發(fā)劑有二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2-甲基二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮(EsacureTZT)等。
2. 紫外線吸收劑
二苯甲酮類紫外線吸收劑是目前使用和生產(chǎn)量最大的一類紫外線吸收劑。除吸收290~400nm的紫外光,還吸收一部分可見光,因與其它材料有良好的兼容性而被廣泛應(yīng)用于塑料、油墨、油漆、化妝品等行業(yè)。二苯甲酮類紫外線吸收劑的種類較多,大多數(shù)是2,4-二羥基二苯甲酮(UV-0)的衍生物,如2-羥基-4-甲氯基二苯甲酮(UV-9),2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮(UV-531),2-羥基-4-甲氧基-5-磺酸基二苯甲酮(UV-30)等。國外對(duì)二苯甲酮系列紫外線吸收劑也有以BP-X為命名系列,如UV-0命名為BP-1,UV-531為BP-17,UV-30為BP-4等。近年來,人們在反應(yīng)型二苯甲酮類紫外吸收劑及二苯甲酮Ni化合物及新品種開發(fā)等領(lǐng)域的研究取得了可喜的成果。隨著人們對(duì)紫外線防護(hù)意識(shí)的加強(qiáng),以及高分子材料工業(yè)的迅速發(fā)展,作為紫外線吸收劑的二苯甲酮系列產(chǎn)品也將得到較大的發(fā)展。
3. 醫(yī)藥中間體
二苯甲酮系列產(chǎn)品是許多醫(yī)藥的中間體,如二苯甲酮是抗懸暈藥苯海拉明中間體,2-氨基-5-氯二苯甲酮是安定類醫(yī)藥中間體,4-氯二苯甲酮用于生產(chǎn)抗過敏藥安其敏等。例如高效消炎鎮(zhèn)痛藥酮基布洛芬是由間甲基二苯甲酮經(jīng)溴化、氰化、水解、甲基化而成。
[1] 合成香料產(chǎn)品技術(shù)手冊
[2] 二苯甲酮系列產(chǎn)品的合成及應(yīng)用
[3] 合成香料產(chǎn)品技術(shù)手冊
[4] 二苯甲酮合成工藝的綠色化