120-92-3 / 每天學個機理——合成環(huán)戊酮

反應實例一

反應說明：該反應為Dieckmann縮合反應，與Claisen縮合反應相類似，Claisen縮合是兩分子酯進行分子間縮合生成β-酮酯的反應，而Dieckmann縮合是含兩個酯基的化合物進行分子內(nèi)縮合生成環(huán)β-酮酯的反應

反應機理

A：酯的一個α-氫被堿奪去形成烯醇負離子

B：烯醇負離子進攻分子內(nèi)的另一個酯羰基

C：消去一個乙氧基

D：在堿性條件下，酮轉(zhuǎn)變?yōu)橄┐见}，直到最后酸性處理才能形成環(huán)β-酮酯

反應實例二

反應說明：該反應為Nazarov環(huán)化反應，是二烯酮在三氯化鐵的催化作用下生成不飽和環(huán)酮的反應

反應機理

A：酮羰基與路易斯酸三氯化鐵結(jié)合使羰基活化

B：4電子順旋電環(huán)化關環(huán)反應

C：脫三甲基硅形成區(qū)域穩(wěn)定的烯醇鹽

反應實例三

反應說明：該反應為Achmatowicz反應，是合成五元六元并環(huán)的反應。該反應的反應機理比較復雜，可以為有機研究者解釋未知反應提供一種新的思路

反應機理

A：在羥基的幫助下，形成環(huán)氧乙烷

B：環(huán)氧乙烷裂解后，五元環(huán)也開環(huán)形成順式烯醛

C：分子內(nèi)環(huán)化形成內(nèi)縮醛

D：發(fā)生分子內(nèi)Diels-Alder反應得到產(chǎn)物