123843-66-3 / 2,6-二氟對甲氧基苯腈的制備

背景及概述^[1]

由于液晶具有許多獨特的性質(zhì)，在信息顯示技術(shù)、化學(xué)工業(yè)中獲得越來越廣泛的應(yīng)用。用氟原子代替液晶核中的一個或兩個氫可有效降低液晶的粘度、提高化學(xué)及光穩(wěn)定性，用氟原子取代連接在液晶核兩端的柔性側(cè)鏈上的原子，也取得了理想的結(jié)果。含氟液晶已成為TFT液晶顯示的主流。曾報導(dǎo)含全氟苯環(huán)的液晶化合物，具有相變溫度低，清亮點高，粘度低，液晶相變范圍寬、雙折射率高、化學(xué)穩(wěn)定性好和脂溶性好，是一種具有廣泛應(yīng)用前景的液晶材料。含有2,6-二氟對甲氧基苯腈片段的液晶具有低驅(qū)動電壓、響應(yīng)速度快，相變范圍寬的低溫液晶。后者是以氟代對羥基苯腈作為中間體，該中間體的前身是二氟代對甲氧基苯醛，曾有報導(dǎo)由3-5-二氟苯甲醚經(jīng)四步反應(yīng)制得2,6-二氟對甲氧基苯腈，但是其路線較長，條件苛刻，成本較高，因此仍在不斷尋求更為簡易的合成方法。

制備^[1]

4-甲氧基-2，6-二氟苯腈的制備包括以下步驟：

步驟1：4-甲氧基-2，6-二氟苯甲醛的制備：

在反應(yīng)瓶中加入5-10ml苯、四氫呋喃或甲苯，9.58mmol3.5-二氟代苯甲醚， 用干冰-丙酮浴冷卻，逐漸滴加10-20mmol丁基鋰，攪拌0.5h，再滴加10-20mmol DMF，繼續(xù)攪拌0.5-2h。自然升至室溫，加飽和NaHCO ₃ 水溶液30ml，分別用 20ml乙醚提取三次，醚層經(jīng)無水MgSO ₄ 或CaCl ₂ 干燥后，過濾，除溶劑得粗產(chǎn)物。柱層析分離獲1.2g產(chǎn)物，產(chǎn)率71％。

步驟2：4-甲氧基-2，6-二氟苯腈的制備

將2.32mmol4-甲氧基-2，6-二氟苯甲醛溶于10ml苯中，通入干燥NH ₃ (1-3泡/ 秒)10分鐘，逐漸加入Pb(OAc) ₄ 5-9mmol，加畢停止通NH ₃，繼續(xù)攪拌1-10小時。加入50ml乙醚提取，過濾，濾液用10％HCl水溶液洗滌，再水洗1-3次，飽和 NaCl水溶劑洗至中性，無水Na ₂SO ₄ 干燥，除溶劑，獲產(chǎn)物4-甲氧基-2，6-二氟苯腈0.37g，產(chǎn)率94％。

主要參考資料

[1] CN1190093. 4－甲氧基多氟苯腈的合成方法