128-63-2 / 1,3,6,8-四溴芘的制備方法

概述^[1]

1,3,6,8-四溴芘是一種重要的有機(jī)電致發(fā)光材料的中間體?，F(xiàn)有1，3，6，8-四溴芘的制備方法中，采用芘溴代的方式進(jìn)行，由于芘環(huán)較為活潑，溴代反應(yīng)選擇位點(diǎn)較多，而且在反應(yīng)過(guò)程中，會(huì)有較多的副產(chǎn)物生成，分離繁瑣。另外，由于芘為稠環(huán)芳烴，存在潛在的對(duì)人體的極大的傷害，現(xiàn)有技術(shù)反應(yīng)原料及產(chǎn)品均為芘類化合物，而且產(chǎn)物需要繁瑣的提純，極大的增加了操作人員和芘類化合物的接觸的風(fēng)險(xiǎn)。

制備方法^[2-3]

方法1：制備1，3，6，8-四溴芘，步驟如下：準(zhǔn)確稱取5g芘，量取120mL硝基苯，置于三口燒瓶中，加熱至120℃，用漏斗緩慢滴加6mL的液溴并攪拌，回流14h，以120mL的0.1MNaOH溶液作為尾氣吸收液。14h之后停止加熱，靜置冷卻后向體系中加入120mL的0.1MNaOH溶液除去反應(yīng)中未反應(yīng)的液溴，抽濾，依次用稀0.1MNaOH溶液、水、乙醇少量多次洗滌，洗滌之后烘干得到較為純凈的黃綠色固體，即1，3，6，8-四溴芘。

方法2：1，3，6，8-四溴芘的合成：

在250ml三口燒瓶中加入3.26g(10mmol)芘，抽真空通N2各3次，充分排盡燒瓶中的空氣。加入50mlTHF，室溫?cái)嚢杌旌?0min，將0.6g(25mmol)NaH分5次加入燒瓶中，每次加藥間隔15min。再次抽真空和通N2，將1.70g(4mmol)季戊四溴溶于20mlTHF中，在30min內(nèi)通過(guò)常壓分液漏斗緩慢滴入三口燒瓶中，加熱至50℃反應(yīng)6h后，升溫到75℃繼續(xù)反應(yīng)24h。將反應(yīng)后混合溶液旋蒸除去THF，加水，以CH2Cl2萃取3次，收集CH2Cl2相，無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾。濾液旋蒸得到棕色固體，經(jīng)CH2Cl2重結(jié)晶，得到1，3，6，8-四溴芘(M3)黃綠色固體粉末。

1HNMR(600MHz，CDCl3)：δ7.71(d，4H，J=1.8Hz，Ph)，δ7.53(d，4H，J=8.4Hz，Ph)，δ7.49(dd，4H，J1=1.8Hz，J2=7.8Hz，Ph)，δ3.06(s，8H，CH2)。

主要參考資料

[1] CN201810052419.X一種聯(lián)苯類化合物及其在制備1，3，6，8-四溴芘中的應(yīng)用

[2] CN201910636148.7一種基于1，3，6，8-四（對(duì)甲?；交┸诺亩嗫坠矁r(jià)有機(jī)骨架聚合物及其制備方法

[3] CN201910580704.3一種有機(jī)多孔聚合物及其制備和應(yīng)用