133745-75-2/N-氟代雙苯磺酰胺的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

N-氟代雙苯磺酰胺(NFSI)是一種化學(xué)物質(zhì)，性狀是白色晶體，易溶于氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯等有機(jī)溶劑，在乙醇、甲醇中溶解度較小，在水、石油醚中溶解度更小，對(duì)酸穩(wěn)定，遇強(qiáng)還原劑分解，不易燃。N-氟代雙苯磺酰胺主要作為氟化劑，可對(duì)富電子芳香化合物、烯醇硅醚、烯醇鋰鹽等進(jìn)行單氟化反應(yīng)。

制備^[1]

N-氟代雙苯磺酰胺的生產(chǎn)方法主要有兩種，第一種Differding法，具體制備過(guò)程為：二苯磺酰亞胺溶解于乙腈中，加入氟化鈉，混合液降溫至-35℃，將體積比為1:10的氟氮混合氣通入2h后，氮?dú)獯祾?h，經(jīng)過(guò)濾、蒸發(fā)、重結(jié)晶工序得到白色晶體，收率為74％。

另一種為Wanger法，具體制備過(guò)程為：二苯磺酰亞胺鈉鹽溶于水/乙腈或純水中，冷卻后通入V(F2):V(N2)＝1:10的氟氮混合氣，反應(yīng)結(jié)束后用氮?dú)獯祾叻磻?yīng)器，經(jīng)過(guò)濾、水洗、干燥得到N-氟代雙苯磺酰胺產(chǎn)品，收率最高可達(dá)94％。

應(yīng)用^[2-8]

應(yīng)用一、

CN201710930125.8公開(kāi)了一種利用沸石的布朗特斯酸催化烯烴胺疊氮化反應(yīng)的方法，屬于有機(jī)合成化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域。利用含Cu的沸石酸性催化分子間的烯烴雙胺化反應(yīng)。利用酸性沸石的布朗特斯酸強(qiáng)烈吸附苯乙烯類底物的C＝C鍵，從而活化C＝C鍵；與此同時(shí)，Beta沸石中的小于2價(jià)的Cu物種有利于促使N-氟代雙苯磺酰胺(NFSI)的轉(zhuǎn)變?yōu)殡p苯磺酰胺，促進(jìn)了苯乙烯與N-氟代雙苯磺酰胺和(NFSI)和疊氮基三甲基硅烷(TMSN3)反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)了烯烴的胺疊氮化反應(yīng)。這種多功能的金屬-沸石催化劑的設(shè)計(jì)理念為實(shí)現(xiàn)綠色高效的有機(jī)合成反應(yīng)打開(kāi)了全新的視角。

應(yīng)用二、

CN201410840070.8報(bào)道了一種大環(huán)內(nèi)酯雜質(zhì)的制備方法，尤其涉及克拉霉素雜質(zhì)D的制備方法，其包括：在非堿性溶劑中，克拉霉素與N-氟代雙苯磺酰胺在低溫下進(jìn)行反應(yīng)。本反應(yīng)可在溫和的條件下，經(jīng)一步反應(yīng)生成克拉霉素雜質(zhì)D，然后通過(guò)重結(jié)晶即可得到純度高于98%的克拉霉素雜質(zhì)D，所得的克拉霉素雜質(zhì)D可以作為克拉霉素質(zhì)量研究中作為對(duì)照品使用。

應(yīng)用三、

CN202010198830.5公開(kāi)了一種酰胺N-去甲基化的方法及應(yīng)用，其方法為原料酰胺在N-氟代雙苯磺酰胺和二價(jià)銅鹽的作用下，加熱至40～120℃，進(jìn)行反應(yīng)獲得脫甲基酰胺；原料酰胺的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為脫甲基酰胺的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為其中，R1選自芳基、烷基、烯基，R2選自芳基、烷基、烯基。本發(fā)明能夠?qū)崿F(xiàn)酰胺的N-去甲基化，該方法具有反應(yīng)條件溫和、易于操作、成本低等優(yōu)點(diǎn)。

應(yīng)用四、

CN201611256375.X公開(kāi)了一種地面塑料管道防護(hù)涂料制備用抗腐蝕耐候添加劑，涉及管道涂料技術(shù)領(lǐng)域，由如下重量份數(shù)的原料制成：松香改性酚醛樹(shù)脂20-25份、氯化聚乙烯橡膠5-10份、苯乙烯-丙烯腈共聚物3-6份、氯化聚氯乙烯2-4份、C5加氫石油樹(shù)脂2-4份、二苯甲烷雙馬來(lái)酰亞胺1-2份、微晶蠟1-2份、硬脂酸丁酯0.5-1份、石油焦微粉0.5-1份、海泡石纖維0.5-1份、聚甘油蓖麻醇酯0.3-0.5份、聚合硫酸鋁0.3-0.5份、N-氟代雙苯磺酰胺0.1-0.3份、納米硼酸鋅0.1-0.3份。本發(fā)明添加劑能使涂料所形成的涂層具備優(yōu)異的抗腐蝕性和耐候性，減緩?fù)饨绛h(huán)境對(duì)塑料管道的侵蝕，保證塑料管道的正常使用，有效延長(zhǎng)塑料管道的使用壽命。

應(yīng)用五、

CN201610995020.6報(bào)道了一種碳纖維增強(qiáng)的氯磺化聚乙烯橡膠/生物質(zhì)復(fù)合板材，其特征在于，其由如下原料制備而成：水稻秸稈、小麥秸稈、氫氧化鈉溶液、甲苯、甲基丙烯酸、偶氮二異丁腈、丙酮、縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、乙酸乙烯酯、碳纖維、鉬酸銨、雙（二辛氧基焦磷酸脂基）乙撐鈦酸酯、三乙醇胺、硬脂酸鋅、氯磺化聚乙烯橡膠、硫磺、鄰苯二甲酸二丁酯、N-氟代雙苯磺酰胺、鹽酸溶液適量、二氯甲烷適量、去離子水適量。本發(fā)明制備的碳纖維增強(qiáng)的氯磺化聚乙烯橡膠/生物質(zhì)復(fù)合板材，具有尺寸穩(wěn)定、耐磨損、耐腐蝕、可釘、可鋸、可鉚、防水、抗霉抗蟲(chóng)蛀、應(yīng)用廣泛等優(yōu)點(diǎn)。

應(yīng)用六、

CN201611256393.8公開(kāi)了一種閥門防護(hù)涂料專用消光微粉蠟，涉及涂料助劑技術(shù)領(lǐng)域，由如下重量份數(shù)的原料制成：聚四氟乙烯超細(xì)粉15-20份、萜烯改性酚醛樹(shù)脂5-10份、雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂3-6份、甲基丙烯酸縮水甘油酯3-6份、聚氧化乙烯2-4份、氫化松香季戊四醇酯2-4份、C5加氫石油樹(shù)脂1-2份、陽(yáng)離子聚丙烯酰胺1-2份、氫化棕櫚油1-2份、泊洛沙姆0.5-1份、聚二甲基二烯丙基氯化銨0.5-1份、石棉絨0.5-1份、石油焦微粉0.3-0.5份、N-氟代雙苯磺酰胺0.3-0.5份、納米氧化鋅0.1-0.3份。本發(fā)明消光微粉蠟添加于涂料后能顯著提高所形成涂層的耐擦傷性和耐劃痕性，同時(shí)賦予涂層平滑的手感。

應(yīng)用七、

CN201811282098.9公開(kāi)了一種甲苯磺化制備對(duì)甲苯磺酸的方法，包括以下步驟：以甲苯為原料，采用多管膜式磺化反應(yīng)器，向其中通入SO2/氮?dú)獾幕旌蠚?，進(jìn)行磺化反應(yīng)，制得對(duì)甲苯磺酸；其中甲苯中混合有定位劑，所述定位劑為N-氟代雙苯磺酰胺、醋酸和二甲苯砜的混合物。本申請(qǐng)的制備方法利用加入定位劑，有效的提高了甲苯到對(duì)甲苯磺酸的轉(zhuǎn)化率，同時(shí)未反應(yīng)的甲苯可以二次利用，提高資源的使用率。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)實(shí)用新型] CN201920261273.X 一種N-氟代雙苯磺酰胺生產(chǎn)設(shè)備

[2] CN201710930125.8一種利用沸石的布朗特斯酸催化烯烴胺疊氮化反應(yīng)的方法

[3] CN201410840070.8一種大環(huán)內(nèi)酯雜質(zhì)的制備方法

[4]CN202010198830.5一種酰胺N-去甲基化的方法及應(yīng)用

[5]CN201611256375.X一種地面塑料管道防護(hù)涂料制備用抗腐蝕耐候添加劑

[6]CN201610995020.6一種碳纖維增強(qiáng)的氯磺化聚乙烯橡膠/生物質(zhì)復(fù)合板材及其制備方法

[7]CN201611256393.8一種閥門防護(hù)涂料專用消光微粉蠟

[8] CN201811282098.9一種甲苯磺化制備對(duì)甲苯磺酸的方法