13537-22-9/高氯酸銪的主要應(yīng)用

背景及概述^[1]

稀土氨基酸配合物的研究近20年來已逐漸成為稀土生物無機(jī)化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)，特別是近10年來發(fā)展更為迅速。到目前為止，人們已合成并測(cè)定了近50個(gè)稀土氨基酸配合物的晶體結(jié)構(gòu)，隨著稀土資源的不斷開發(fā)，稀土在催化劑、染色、農(nóng)業(yè)肥料、環(huán)境等領(lǐng)域都得到了廣泛的研究。然而，作為基礎(chǔ)熱化學(xué)，許多稀土氨基酸配合物的重要熱力學(xué)性質(zhì)尚未進(jìn)行測(cè)定，大量工作還有待展開[4]。高氯酸銪為一種稀土化合物，主要與其他成分組成復(fù)合物使用。

應(yīng)用^[1]

1）高氯酸銪與L-谷氨酸的稀土氨基酸配合物。取20mmol的稀土氧化物Eu2O3，用HClO4溶解，加蒸餾水至100mL，攪勻。加入L-谷氨酸20mmol，在pH=3.5的條件下充分?jǐn)嚢枋蛊淙芙?。?0℃～50℃的水浴中攪拌反應(yīng)3h。水浴加熱濃縮，冷卻后過濾。室溫下自然蒸發(fā)，一個(gè)月左右析出晶體。將晶體置于干燥器中干燥至恒重。用意大利1106型元素分析儀測(cè)定配合物C、H、N的相對(duì)含量，用EDTA絡(luò)合滴定測(cè)定配合物中Eu的含量，進(jìn)一步用日本島津DT-20B型熱重分析儀和北京光學(xué)儀器廠WCT-1型差熱天平對(duì)樣品進(jìn)行熱重和差熱分析。經(jīng)熱重、差熱、化學(xué)分析及對(duì)比有關(guān)文獻(xiàn)，知其組成是[Eu2(Glu)2(H2O)8](ClO4)4·H2O，單晶結(jié)構(gòu)，純度是95.06%。選用Eu(NO3)3·6H2O、L-Glu、NaClO4·H2O、NaNO3和H2O作輔助物，使用具有恒溫環(huán)境的反應(yīng)熱量計(jì)，以2mol·L-1HCl作溶劑，分別測(cè)定了[2Eu(NO3)3·6H2O+2Glu+6NaClO4·H2O]{[Eu2(Glu)2(H2O)8](ClO4)4·H2O+6NaNO3+9H2O}在25℃時(shí)的溶解焓。設(shè)計(jì)一熱化學(xué)循環(huán)求得化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)焓△rH0m=36.873kJ·mol-1，計(jì)算得配合物[Eu2(Glu)2(H2O)8](ClO4)4·H2O(s)在298.15K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓△fH0m，298.15K=-6584.853kJ·mol-1。

2）合成了高氯酸銪、鋱.二苯亞砜-1，10菲咯啉三元配合物和高氯酸銪、鋱-1，10菲咯啉二元配合物。以配合物進(jìn)行了元素分析，摩爾電導(dǎo)。確定了配合物的組成分別為：[RE(DPSO)](phen)3(ClO4)2)ClO4·nH2O(n=1，3，DPSO為二苯亞砜，phen為1，10菲咯啉)和RE(phen)4(ClO4)3。紅外光譜研究表明：DP-SO以氧原子與稀土離子配位；phen以氮原子與稀土離子配位；三元配合物中ClO4-中兩個(gè)與稀土離子配位，二元配合物中三個(gè)ClO4-均與稀土離子配位。對(duì)比研究了兩類配合物的發(fā)光性能，溶解性能及穩(wěn)定性能。研究結(jié)果表明：第二配體DPSO的加入，大大改善了配合物的發(fā)光性能，可分別使銪、鋱的發(fā)光強(qiáng)度提高2和8倍。同時(shí)大大改善了配合物的溶解性能及穩(wěn)定性能。

主要參考資料

[1] 高氯酸銪與L-谷氨酸配合物單晶體的標(biāo)準(zhǔn)生成焓及熱化學(xué)研究

[2] 高氯酸銪、鋱-二苯亞砜-1，10菲咯啉配合物的合成及熒光性質(zhì)研究