142-71-2 / 醋酸銅的藥理作用

概述【1】

醋酸銅，暗綠色單斜結(jié)晶，熔點(diǎn)115℃，240℃時(shí)脫去結(jié)晶水，溶于水和乙醇，微溶于乙醚和甘油。用作分析試劑，色譜分析試劑。還用作有機(jī)合成催化劑、陶瓷著色及農(nóng)藥等。醋酸銅還可以作為農(nóng)用殺菌劑,分析試劑、收斂劑、媒染劑及涂料等使用。當(dāng)醋酸銅作為殺菌劑使用時(shí),對(duì)黃瓜細(xì)菌性角斑病、茄子紅點(diǎn)病、蘋果樹腐爛病、葡萄霜霉病有顯效,是一種高效、低毒、廣譜性殺菌劑。

理化性質(zhì)

一水物為藍(lán)綠色粉末性結(jié)晶，熔點(diǎn)115℃，240℃時(shí)脫去結(jié)晶水，密度1.882g/cm3，溶解度為冷水7.2g/100g，熱水20g/100g，溶于乙醚和甘油。

醋酸銅的藥理作用
表1為醋酸銅的技術(shù)指標(biāo)

藥理作用【3】

醋酸銅對(duì)肝癌細(xì)胞生長(zhǎng)有明顯的抑制作用,而對(duì)小鼠的肝腎功能、外周血白細(xì)胞及血色素?zé)o明顯的影響。

制備方法【1】【2】

1.空氣氧化法生產(chǎn)醋酸銅

采用空氣氧化法生產(chǎn)醋酸銅可以進(jìn)行間歇和連續(xù)生產(chǎn),連續(xù)生產(chǎn)的工藝流程簡(jiǎn)圖如圖l拆示。新鮮醋酸溶液與循環(huán)液混合后從反應(yīng)器上部加入,空氣從反應(yīng)器底部鼓入,反應(yīng)器內(nèi)裝有銅屑。反應(yīng)產(chǎn)物從反應(yīng)器底部排出后,經(jīng)冷卻析出藍(lán)綠色結(jié)晶,過(guò)濾分離,結(jié)晶物用水洗滌、干燥即得成品。

醋酸銅的藥理作用
圖1為空氣氧化法生產(chǎn)醋酸銅的工藝流程

2.采用電解銅先與硫酸反應(yīng)生成硫酸銅后,再與碳酸鈉起作用,生成堿式碳酸銅,然后與冰醋酸起反應(yīng),生成醋酸銅,經(jīng)過(guò)濃縮結(jié)晶后才得到試劑醋酸銅。

醋酸銅的藥理作用
圖2為生產(chǎn)醋酸銅的反應(yīng)式

3.現(xiàn)在實(shí)驗(yàn)室中的制備方法分為三步，總反應(yīng)為：

2CuSO4.5H2O+ 4 NH3 + 4 CH3COOH → Cu2(OAc)4(H2O)2 + 2 [NH4]2[SO4] + 8 H2O
一水合物會(huì)在100°C真空失水：
Cu2(OAc)4(H2O)2 → Cu2(OAc)4 + 2 H2O
將無(wú)水Cu2(OAc)4和金屬銅一起加熱會(huì)得到無(wú)色易揮發(fā)的乙酸亞銅：
2 Cu + Cu2(OAc)4 → 4 CuOAc

4.將一水醋酸銅（Ⅱ）加熱至105℃，或用一水醋酸銅與醋酸酐加熱回流，冷卻后過(guò)濾，將所得晶體放在置有固體氫氧化鉀或濃硫酸的真空保干器中干燥。

5.無(wú)水醋酸銅可通過(guò)在90 oC加熱或在醋酸酐溶液中回流然后乙醚洗滌制備而來(lái)。

用途

1.用作油漆快干劑，醫(yī)藥化工、農(nóng)藥助劑、瓷釉顏料原料，分析試劑等。

2.醋酸銅還可以作為農(nóng)用殺菌劑,分析試劑、收斂劑、媒染劑及涂料等使用。當(dāng)醋酸銅作為殺菌劑使用時(shí),對(duì)黃瓜細(xì)菌性角斑病、茄子紅點(diǎn)病、蘋果樹腐爛病、葡萄霜霉病有顯效,是一種高效、低毒、廣譜性殺菌劑。

3.用作分析試劑，色譜分析試劑。

4.還用作有機(jī)合成催化劑、陶瓷著色及農(nóng)藥等。

5.制備巴黎綠的中間體。

6.殺蟲劑、印染固色劑。

7.醋酸銅可以作為碳負(fù)離子、自由基和烴類化合物的氧化劑，可以實(shí)現(xiàn)電負(fù)性底物的氧化偶聯(lián)反應(yīng)和Si-C、Bi-C、Pb-C和Sb-C鍵的溶劑裂解反應(yīng)。還能用于烯烴與重氮酯的環(huán)丙化反應(yīng)。醋酸銅也可作為路易斯酸參與反應(yīng)。

醋酸銅對(duì)碳負(fù)離子具有氧化活性，在吡啶存在下能夠?qū)崿F(xiàn)端炔的氧化偶聯(lián)反應(yīng)得到二炔化合物 (式1~式4)。

醋酸銅的藥理作用
圖3為式1~式4

采用三氟甲基磺酸銅作氧化劑，可以實(shí)現(xiàn)α-磺?；囂缄庪x子的自身偶聯(lián)反應(yīng) (式5)，但是采用醋酸銅作氧化劑，則可以將其氧化為α,β-不飽和砜化合物 (式6)。其它碳陰離子也能在醋酸銅作用下發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，如β-內(nèi)酰胺的合成 (式7)。

醋酸銅的藥理作用
圖4為式5~式7

醋酸銅還能氧化烴類底物的C-H鍵。如苯酚的鄰位羥基化反應(yīng)可以被醋酸銅在氧氣和嗎啉存在下催化實(shí)現(xiàn)。當(dāng)隔絕氧氣時(shí)，定量醋酸銅在醋酸存在下則可以實(shí)現(xiàn)苯酚的鄰位乙酸化反應(yīng) (式8)。

醋酸銅的藥理作用
圖5為式8

過(guò)氧酯在醋酸銅催化下可以作用于丙烯化合物發(fā)生烯丙基氫被酰氧基取代的反應(yīng) (式9)。反應(yīng)很可能是先形成了烯丙基自由基，然后與Cu(II)快速反應(yīng)得到Cu(III)中間體，進(jìn)而經(jīng)歷周環(huán)過(guò)渡態(tài)得到最終酰氧基取代烯烴。
在催化量的醋酸鈀和過(guò)量醋酸銅共同作用下也能實(shí)現(xiàn)烯丙基氧化反應(yīng)，如N-Boc-烯丙基胺分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng) (式10)。

醋酸銅的藥理作用
圖6為式9~式10