1669-44-9 / 3-辛烯-2-酮的制備

背景及概述^[1]

3-辛烯-2-酮是一種直鏈α,β-不飽和甲基酮，其廣泛存在于自然界中，是一種天然香料，被廣泛應(yīng)用于漿果和果香型香精中。

制備^[1]

α,β-不飽和甲基酮經(jīng)典的合成方法為：在酸性或堿性條件下，丙酮與對(duì)應(yīng)的醛進(jìn)行縮合反應(yīng)，再脫水得到目標(biāo)產(chǎn)物。然而，通常情況下，反應(yīng)物醛和丙酮很容易發(fā)生自身縮合反應(yīng)形成大量副產(chǎn)物；同時(shí)，采用現(xiàn)有技術(shù)反應(yīng)生成的α,β-不飽和甲基酮也容易作為反應(yīng)物繼續(xù)發(fā)生縮合反應(yīng)。此外，脫水過(guò)程容易導(dǎo)致α,β- 不飽和甲基酮發(fā)生聚合、異構(gòu)化等副反應(yīng)。因此，通常情況下，采用現(xiàn)有技術(shù)反應(yīng)生產(chǎn)α,β-不飽和甲基酮時(shí)選擇性差、收率低。

CN201410143032.7提供一種α,β不飽和甲基酮的制備方法，該方法包括：在式III所示的化合物的存在下，將式I所示的化合物和丙酮接 觸并進(jìn)行縮合反應(yīng)；然后將縮合反應(yīng)得到的物料進(jìn)行脫胺，得到式II所示的 α,β不飽和甲基酮；

3-辛烯-2-酮的制備操作參考下述3-癸烯-2-酮的制備，不同的是將正庚醛替換成正己醛：

往2000mL的四口反應(yīng)瓶?jī)?nèi)，加入丙酮(750g，12.78mol），DIMCARB （200g，1.48mol）（CAS號(hào)4137-10-4），在25℃下，以0.056g/s的速度向反應(yīng)瓶中滴加正庚醛（200g，1.70mol）和丙酮（250g，4.26mol）的混合液，滴完后保溫反應(yīng)，整個(gè)縮合反應(yīng)時(shí)間為15小時(shí)。然后在50℃左右減 壓除去丙酮。除去丙酮后將所得的物料降溫至30℃，緩慢滴加150g的30 重量%的乙酸水溶液，滴加2小時(shí)，滴完后攪拌1小時(shí)，靜置，分去下層水 相，加100g水，用NaOH溶液調(diào)pH值至8左右，分去水相。將所得到的 有機(jī)相用玻璃精餾柱進(jìn)行精餾，表壓為80Pa，溫度為78-85℃。除去少量前 餾分，接收得到229g主餾分。

檢測(cè)3-癸烯-2-酮的含量為97.8重量%，收率85.1%。

3-辛烯-2-酮的制備純度及收率如下：

主要參考資料

[1] CN201410143032.7 一種α,β不飽和甲基酮的制備方法