16853-85-3/四氫鋁鋰降低活性，提高選擇性的幾種方法

四氫鋁鋰，又名氫化鋁鋰，是有機(jī)合成中最常用的還原劑之一，但因還原性太強(qiáng)，在需要選擇性還原時(shí)經(jīng)常生成大量副產(chǎn)物。

為了降低四氫鋁鋰的活性，提高其在還原時(shí)的選擇性，常用的方法有以下幾種：

1． 控制LiAlH4在反應(yīng)中的加入量：

羧酸酯用０.５mol的LiAlH4還原時(shí)可得伯醇，而用０.２５mol并在低溫下反應(yīng)或降低LiAlH4的還原能力則可得到醛

2． 加入不同比例的無(wú)水三氯化鋁

采用LiAlH4/AlCl3還原體系可還原不飽和酯為不飽和醇，若單用LiAlH4還原，則得到飽和醇。

另外采用LiAlH4/AlCl3還原體系還具有較好的選擇性，如其可選擇性把環(huán)氧化合物還原成相應(yīng)的醇。

3． 加入計(jì)算量的無(wú)水乙醚

葉醇廈酯是重要而名責(zé)的香料，可由山梨酸為原料通過(guò)化學(xué)合成的方法得到山梨酸在無(wú)水乙醚溶液中用LiAlH4 作還原劑在26～30℃下反應(yīng)，然后在Mo(CO)6的存在下在高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行選擇性氫化反應(yīng)即得產(chǎn)物。

4． 加入計(jì)算量的無(wú)水乙醇或用烷氧基取代LiAlH4中的1-3個(gè)氫原子而成鋁烷，或烷氧基氫化鋁鋰降低還原活性同時(shí)提高還原的選擇性，氫化二異丁基鋁可使芳香族及脂肪族酯以較好的產(chǎn)率還原成醛，對(duì)分子中的鹵素，硝基，烯鍵等均無(wú)影響。

氫化二乙氧基鋁鋰，氫化三乙氧基鋁鋰可使脂肪、脂環(huán)，芳香和雜環(huán)酰胺以60-90%的產(chǎn)率選擇性還原成相應(yīng)的醛

總結(jié):LiAlH4作為還原劑單獨(dú)使用時(shí)，還原活性強(qiáng)選擇性差容易產(chǎn)生副產(chǎn)物.故LiAlH4一般都是和其他物質(zhì)合用從而降低反應(yīng)活性提高選擇性如: AlCl3, CeCl3,InBr3等.結(jié)合LiAlH4作為還原劑的其他優(yōu)點(diǎn), 反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)速度快、反應(yīng)單一、反應(yīng)產(chǎn)率高。