1735-84-8 / 3-氯-2,4,5,6-四氟吡啶的制備和應用

背景及概述^[1]

3-氯-2,4,5,6-四氟吡啶是一種有機中間體，可由3,5-二氯-2,4,6-三氟吡啶為原料制備得到。3,5-二氯-2,4,6-三氟吡啶可用于制備4-氨基-2,5,6-三氟吡啶。4-氨基吡啶類化合物是一類非常重要的化工原料，被廣泛的應用科學研究、合成農藥和醫(yī)藥產品的生產中。在科學研究中，這類化合物可通過參與種類繁多的有機化學反應來構建較為復雜的目標化合物。

制備^[1]

將70g3,5-二氯-2,4,6-三氟吡啶、22g無水氟化鉀與150mL環(huán)丁砜混合，于180℃攪拌反應2.5h，降至室溫，取樣監(jiān)測原料轉化完全，將反應液傾倒在1L冰水中，用二氯甲烷萃取。有機相依次用水、飽和氯化鈉溶液洗滌，無水硫酸鈉干燥，減壓濃縮，得到的粗品經過精餾純化得到46.5g無色液體，為3-氯-2,4,5,6-四氟吡啶，GC含量98.3％，收率72％。

應用^[1]

3-氯-2,4,5,6-四氟吡啶制備4-氨基-2,5,6-三氟吡啶的方法如下：

4-氨基3-氯-2,5,6-三氟吡啶的合成：將200mL25％氨水冷卻到0℃，向其中慢慢滴加40g3-氯-2,4,5,6-四氟吡啶，反應液中逐漸析出白色固體。滴加結束后將反應液加熱到60℃保溫反應2.5h，降至室溫。反應液抽濾，濾餅充分水洗，干燥，得到35.8g白色固體，為4-氨基3-氯-2,5,6-三氟吡啶，HPLC含量99％，收率91％。

4-氨基-2,5,6-三氟吡啶的合成：將30g4-氨基3-氯-2,5,6-三氟吡啶、33g磷酸鉀、3g10％鈀碳催化劑(含水率54％)和150mL50％乙醇水溶液加入到氫化釜中，依次用氮氣、氫氣置換，然后于0.5MPa氫氣壓力，65℃攪拌反應8h，降至室溫，減壓蒸除大部分溶劑，然后加100mL水稀釋，抽濾，濾餅充分水洗，然后用10mL50％乙醇水溶液重結晶，得到21g白色羽毛片狀固體，為4-氨基-2,5,6-三氟吡啶，HPLC含量98.5％，收率86％。

參考文獻

[1] [中國發(fā)明] CN202011458691.1 一種4-氨基吡啶類化合物的制備方法