19172-47-5/勞氏試劑的制備與應(yīng)用

勞森試劑（Lawesson試劑、LR），也稱勞氏試劑，是常用于制取有機(jī)硫化合物的一個(gè)化學(xué)試劑。它是微黃色的固體粉末，具有強(qiáng)烈難聞的腐爛氣味。1956年首先由芳烴與十硫化四磷反應(yīng)制得。瑞典化學(xué)家Sven-Olov Lawesson仔細(xì)研究了其與有機(jī)化合物的反應(yīng)，使其應(yīng)用大大推廣，因此名稱也由此得來(lái)。

勞森試劑是一個(gè)氧硫交換試劑，最常見的應(yīng)用是硫代酰胺的制取。

制備

將十硫化四磷（五硫化二磷）與苯甲醚混合，加熱回流反應(yīng)。至反應(yīng)液澄清，不再有硫化氫產(chǎn)生時(shí)，[3]冷卻，將晶體過(guò)濾并在甲苯或二甲苯中重結(jié)晶，便得到勞森試劑。

該試劑具有強(qiáng)烈難聞的氣味。制備反應(yīng)應(yīng)當(dāng)于通風(fēng)櫥中進(jìn)行。反應(yīng)后的器具用次氯酸鈉洗滌。

機(jī)理

勞森試劑的分子含有硫和磷交替組成的四元環(huán)結(jié)構(gòu)。加熱時(shí)發(fā)生解聚，生成兩個(gè)不穩(wěn)定的硫代磷葉立德（R-PS2），它們是主要的反應(yīng)活性中間體。用兩個(gè)取代基不同的勞森試劑反應(yīng)時(shí)，在產(chǎn)物的31P NMR譜中觀測(cè)到了取代基發(fā)生互換的分子，因此證實(shí)了中間體R-PS2的存在。

應(yīng)用

勞森試劑是一個(gè)氧硫交換試劑，其最常用的用途是將羰基化合物轉(zhuǎn)化為硫羰基化合物，可以反應(yīng)的底物包括酮、酯、內(nèi)酯、酰胺、內(nèi)酰胺、醌等。富電子的羰基更容易反應(yīng)。與α,β-不飽和醛酮反應(yīng)時(shí)，雙鍵不受影響。

勞森試劑與麥芽酚反應(yīng)時(shí)只有兩個(gè)氧原子被硫取代：

其他：

脂肪族、芳香族和雜環(huán)芳香一級(jí)酰胺都可較好地與勞森試劑反應(yīng)。十硫化四磷也是常用的硫化試劑，但它的使用有時(shí)會(huì)使酰胺分解產(chǎn)生腈和硫化氫，從而使反應(yīng)產(chǎn)率降低；

高氯酸銀與勞森試劑的混合物可以用作親氧的路易斯酸，催化二烯烴與α,β-不飽和醛的狄爾斯-阿爾德反應(yīng)；

1,4-二酮與勞森試劑反應(yīng)環(huán)化為噻吩。用十硫化四磷也可以反應(yīng)，但反應(yīng)需要的溫度更高；

勞森試劑與亞砜反應(yīng)生成硫代產(chǎn)物，然后脫硫生成硫醚。因此可作亞砜的還原劑。