2142-68-9 / 鄰氯苯乙酮的三種制備方法報道

背景及概述^[1]

鄰氯苯乙酮是一種有機中間體，可由鄰氯苯乙烯氧化或者由氯苯通過傅克?；磻?yīng)制備得到。

制備^[1-3]

報道一、

在50mL反應(yīng)器中，加入鄰氯苯乙烯1mmol、鈀/炭0.1mmol和乙醇5mL，攪拌升溫升溫至35℃，依次加入硝酸0.02mmol和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水6mmol，升溫至65℃反應(yīng)6h，TLC(V乙酸乙酯∶V石油醚＝1∶20)監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)程。反應(yīng)結(jié)束后，固液分離得到負(fù)載型鈀催化劑和反應(yīng)液。

對所得到的負(fù)載型鈀催化劑經(jīng)70％乙醇水溶液洗滌和還原劑還原后干燥至恒重，還原劑為甲醛。

用乙酸乙酯對反應(yīng)液萃取至水相無熒光為止，獲得有機相，有機相經(jīng)水洗(3×30mL)、無水硫酸鈉干燥、抽濾、減壓蒸餾后得到粗產(chǎn)物。使用乙酸乙酯:石油醚＝1:20的混合有機溶劑為洗脫液，用硅膠柱純化得到目標(biāo)產(chǎn)物鄰氯苯乙酮，產(chǎn)率為65％。

報道二、

在無水、無氧條件下，將11.2g氯苯加入到250ml三口燒瓶中，加入二氯甲烷35ml，三氯化銻2g，攪拌分散后，滴加乙酸酐12.9g，滴加完畢后，升溫50℃反應(yīng)1小時，水洗、干燥、重結(jié)晶后得到鄰氯苯乙酮14.6g，收率94.3％，純度99.5％。

報道三、

在50.0mL三口燒瓶中，加入鄰氯苯乙烯1mmol，醋酸鈀0.02mmol，乙腈200mmol，置于油浴鍋中反應(yīng)升溫至35℃時加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70％的硫酸0.02mmol、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水6mmol，隨后升溫至75℃；TLC監(jiān)測反應(yīng)(V乙酸乙酯∶V石油醚＝1∶20)；反應(yīng)12h后用乙酸乙酯萃取至有機層無熒光為止，合并有機層，水洗(3×30mL)，無水硫酸鈉干燥，抽濾，經(jīng)減壓蒸餾后得到粗產(chǎn)物，使用乙酸乙酯：石油醚＝1:20的混合有機溶劑為洗脫液，用硅膠柱純化得到目標(biāo)產(chǎn)物鄰氯苯乙酮，產(chǎn)率為65％。¹H NMR(300MHz,CDCl₃):δ7.55-7.53(m,1H),7.40-7.29(m,3H),2.65(s,3H)；¹³C NMR(75MHz,CDCl₃):δ(ppm)200.4,139.1,132.0,131.2,130.6,129.3,126.8,30.6.

參考文獻(xiàn)

[1] [中國發(fā)明] CN201811307422.8 一種鈀催化氧化烯烴化合物制備甲基酮的方法

[2] [中國發(fā)明] CN201810803105.9 一種穩(wěn)定同位素標(biāo)記R-氯丙那林及其制備方法

[3] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201810038157.1 一種由碲催化脫肟的方法