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苯噻氰（苯噻硫氰）〔又名倍生或佳生，英文全名為2-(thiocyanomethylthio)benzothiazole，CAS號(hào)為21564-17-0〕是一種廣譜性的種子保護(hù)劑，對(duì)由土壤和種子傳播的真菌或細(xì)菌性病害具有顯著防效，可以用于拌種、浸種、灌根或葉面噴霧，防治水稻稻瘟病，胡麻葉斑病、白葉枯病、紋枯病，甘蔗風(fēng)梨病，蔬菜炭疽病，瓜類炭疽病、猝倒病、立枯病、蔓割病，柑桔潰瘍病等多種病害。國外市場商品名為TCMTB。TCMTB是一個(gè)性能優(yōu)良的殺菌劑，廣譜、高效、低毒。國外使用量已經(jīng)很大，而且正在迅猛上升。國內(nèi)尚無生產(chǎn)廠家，主要是由于目前的工藝技術(shù)使得產(chǎn)品生產(chǎn)成本較高，很難適應(yīng)當(dāng)前的國內(nèi)外市場。
苯噻氰（苯噻硫氰）（TCMTB）是一種十分經(jīng)濟(jì)、有效的綠色殺菌劑，它與美國Buckmam公司的BUSAN30L，法國Progiven公司的BIOCIDEMT30均屬同一類產(chǎn)品，它能有效地應(yīng)用于種子處理，對(duì)存在的主要細(xì)菌、真菌和藻類都有極強(qiáng)的滅殺和控制作用，對(duì)于種子拌種、浸種和噴霧治療炭疽、稻瘟、猝倒、立枯和柑橘潰瘍等病害有特效，因此，苯噻氰（苯噻硫氰）及其代謝產(chǎn)物在植物與土壤都有較大的殘留。
方法1：2-巰基苯并噻唑法
2-巰基苯并噻唑的分子式為C7H5NS2，分子量167.25，CAS號(hào)149-30-4。2-巰基苯并噻唑是噻唑類橡膠硫化促進(jìn)劑中的一個(gè)重要品種，同時(shí)還是一種抗氧化、抗腐蝕的重要助劑。以2-巰基苯并噻唑?yàn)樵?，與溴氯甲烷反應(yīng)，使得巰基苯并噻唑上的—SH中的氫被氯甲基取代，得到2-氯甲基硫代苯并噻唑。反應(yīng)路線如下：
具體步驟為：將溴氯甲烷和2-巰基苯并噻唑置于三口燒瓶中，其中溴氯甲烷的物質(zhì)的量約為2-巰基苯并噻唑的10倍。將反應(yīng)溫度控制在25℃，攪拌6h，反應(yīng)結(jié)束后燒瓶內(nèi)液體分兩層，用分液漏斗分去下層，保留上層。將有機(jī)相水洗數(shù)次，得到2-氯甲基硫代苯并噻唑的粗品，用正己烷處理后得到純品。將得到的純品與硫氰化鈉和一縮二乙二醇甲基醚于70℃下共熱，反應(yīng)過程中用液相色譜跟蹤反應(yīng)進(jìn)度，5h后達(dá)到反應(yīng)終點(diǎn)，收率為98%
方法2：2-巰基苯并噻唑改進(jìn)法
在第一種合成苯噻氰（苯噻硫氰）的方法的基礎(chǔ)上，先將溴氯甲烷與硫氰化鈉發(fā)生取代反應(yīng)，生成硫氰酸氯甲酯，然后讓硫氰酸氯甲酯與2-巰基苯并噻唑反應(yīng)生成苯噻氰（苯噻硫氰）。其反應(yīng)路線如下：
將溴氯甲烷置于三口燒瓶中，再加入40%的硫氰化鈉水溶液，溴氯甲烷與硫氰化鈉的物質(zhì)的量比是1∶1，溶液在65～77℃回流反應(yīng)14h，反應(yīng)結(jié)束后降溫分離出有機(jī)層，水洗后減壓蒸餾，在13mmHg的壓力下，收集71℃的餾分，即得到硫氰酸氯甲酯，收率46%。若想提高這步反應(yīng)的收率，可加入少量的相轉(zhuǎn)移催化劑。將2-巰基苯并噻唑和乙醇鈉混合后，加入乙醇、異丙醇、甲醇的混合溶液，用冰浴控制反應(yīng)溫度在40℃以下，加入硫氰酸氯甲酯，保持反應(yīng)溫度在35～40℃，反應(yīng)24h，在室溫下放置15d，然后過濾生成的NaCl，濾餅用乙醇、甲醇和異丙醇的混合溶液洗滌后，再用二氯甲烷洗滌，收集濾液，分離出有機(jī)相，有機(jī)層是溶于二氯甲烷后，再分液分離出來的。水洗有機(jī)層后，再用無水硫酸鎂干燥除去水分，然后蒸餾出二氯甲烷，得到苯噻氰（苯噻硫氰）。
方法3：氯甲基化路線
以2-巰基苯并噻唑?yàn)樵希?jīng)氯甲基化后得到2-氯甲基硫代苯并噻唑，然后根據(jù)第一種方法的第二步合成途徑，進(jìn)一步得到苯噻氰（苯噻硫氰）。
在氯甲基化的反應(yīng)中，先向帶有氣體導(dǎo)入管的裝置中依次加入干燥的苯、2-巰基苯并噻唑，在40℃下攪拌使得2-巰基苯并噻唑溶解，加入多聚甲醛，在回流攪拌下通入干燥的HCl氣體1～2h，用TCL跟蹤反應(yīng)進(jìn)程，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，有機(jī)層用飽和NaCl洗至中性，無水Na2SO4干燥，過濾，旋轉(zhuǎn)蒸除溶劑得粗品，粗品經(jīng)硅膠G柱層析[洗脫液為v(乙酸乙酯)∶v(石油醚)=2∶1]，得精品化合物2-氯甲基硫代苯并噻唑。接下來按照第一種合成方法，就能得到苯噻氰（苯噻硫氰）。
[1] 苯噻氰
[2] CN201510561674.3一株苯噻氰（苯噻硫氰）單克隆抗體雜交瘤細(xì)胞株及其應(yīng)用