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4-乙酰氨基環(huán)己酮是一種重要的醫(yī)藥中間體，主要用于合成噻唑環(huán)類化合物，如治療帕金森病的藥物普拉克索。目前工業(yè)上主要采用4-乙酸氨基環(huán)己醇作原料在瓊斯試劑作用下氧化脫氫制得，反應(yīng)過程會產(chǎn)生大量的鉻渣，不符合環(huán)境保護(hù)的要求。因此尋找新的綠色化催化劑對環(huán)境保護(hù)具有重要現(xiàn)實(shí)意義，同時(shí)研究其在催化脫氧反應(yīng)條件下的反應(yīng)規(guī)律及其機(jī)理對于深入了解和掌握催化反應(yīng)的本質(zhì)具有重要的理論意義。
4-乙酸氨基環(huán)己醇可用作有機(jī)合成中間體，其應(yīng)用舉例如下：
1. 制備反式-4-乙酰氨基環(huán)己醇醋酸酯。反式-4-乙酰氨基環(huán)己醇醋酸酯經(jīng)水解后可得反式-4-氨基環(huán)己醇，反式-4-氨基環(huán)己醇是一種重要的醫(yī)藥中間體，可用于祛痰藥氨溴索等多種藥物的合成。所述的反式-4-乙酰氨基環(huán)己醇醋酸酯的制備方法包括以下工藝步驟：1)將順式-4-乙酰氨基環(huán)己醇和反式-4-乙酰氨基環(huán)己醇的混合異構(gòu)體加入乙酸酐中，順、反式-4-乙酰氨基環(huán)己醇的投料摩爾比為20∶80-35∶65，順式-4-乙酰氨基環(huán)己醇和反式-4-乙酰氨基環(huán)己醇組成的混合異構(gòu)體與乙酸酐的投料摩 爾比為1.0∶1.0-1.8，然后將上述混合溶液加熱回流反應(yīng)1-5小時(shí)；2)經(jīng)步驟1)的反應(yīng)液冷卻后，再進(jìn)行減壓蒸餾充分回收醋酸和過量的乙酸酐，再在減壓蒸餾得到的固體中加入有機(jī)溶液，使固體溶解，然后冷卻重結(jié)晶，過濾即得到反式-4-乙酰氨基環(huán)己醇醋酸酯。
2. 制備一種抗帕金森藥物中間體(S)-2,6-二氨基-4,5,6,7-四氫苯并噻唑。(S)-2,6-二氨基-4,5,6,7-四氫苯并噻唑是抗帕金森普拉克索中間體，其制備包括以下步驟：
（1）取100g左右的4-乙酰氨基環(huán)己醇投入800ml左右的丙酮和200ml左右的水的混合溶液中，攪拌溶解，降溫，緩慢加入TEMPO/DBDMH復(fù)合氧化劑20g左右，控制反應(yīng)溫度在30℃以下，加完后保溫反應(yīng)6小時(shí)左右，過濾，抽濾至干，濾液減壓蒸餾回收丙酮，加入乙酸乙酯重結(jié)晶，得對乙酰氨基環(huán)己酮；
（2）取30g左右的步驟（1）制得對乙酰氨基環(huán)己酮加入到450ml左右的乙酸乙酯中，室溫下緩慢加入DBDMH55g左右，2小時(shí)內(nèi)加完，再保溫2小時(shí)左右至溴化反應(yīng)完全，逐漸升溫，控制溫度在40-50℃，后加入硫脲35g左右，加完后繼續(xù)加熱至回流，攪拌5小時(shí)左右，減壓蒸餾回收乙酸乙酯后，在剩余物中加入300ml左右的水，然后用濃硫酸調(diào)節(jié)PH=2，回流3小時(shí)左右后用30%左右的NaOH溶液調(diào)節(jié)PH>10，至有固體析出，攪拌1小時(shí)左右后過濾,60℃左右真空干燥即得2，6-二氨基-4，5，6，7-四氫苯并噻唑；
（3）取35g左右的步驟(2)所得的2,6-二氨基-4,5,6,7-四氫苯并噻唑投入到10～12倍的水中，加熱至70～80℃，加入L（+）-酒石酸至溶液變澄清后，70～80℃下攪拌12小時(shí)左右，然后冷卻到0～5℃攪拌2小時(shí)左右，過濾出固體，將固體水洗，將所得的酒石酸鹽溶解在稀鹽酸溶液中，過濾除去不溶物，濾液用30%左右的液堿調(diào)節(jié)PH>8，保持在0-5℃下攪拌2～3小時(shí)，過濾，水洗，真空干燥即得灰白色粉末狀固體產(chǎn)品。
[1] CN200910101672.0反式-4-乙酰氨基環(huán)己醇醋酸酯的制備方法
[2] CN201210130530.9一種抗帕金森藥物中間體(S)-2,6-二氨基-4,5,6,7-四氫苯并噻唑合成工藝