24569-83-3/甲基草甘膦在廢液處理中的應用

背景及概述^[1][2]

草甘膦，英文名Glyphosate，又稱：鎮(zhèn)草寧、農(nóng)達(Roundup)、草干膦、膦甘酸、N-(膦 酰基甲基)氨基乙酸，純品為非揮發(fā)性白色固體，草甘膦對人畜毒性低，大鼠急性口服LD50為4320毫克/公斤，家兔經(jīng)皮LD50>7940毫克/公斤，對魚低毒，對于人類誤服的情況，草甘膦一般在口服后15分鐘內(nèi)便可能產(chǎn)生嘔吐及喉部疼痛現(xiàn)象，另外接著可能產(chǎn)生腹痛及腹瀉癥狀，病征通常在服用量超過100毫升較明顯。甲基草甘膦是草甘膦生產(chǎn)過程中的一種雜質。如果吸入甲基草甘膦，請將患者移到新鮮空氣處；如果皮膚接觸，應脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，如有不適感，就醫(yī)；如果眼晴接觸，應分開眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗，并立即就醫(yī)；如果食入，立即漱口，禁止催吐，應立即就醫(yī)。

結構

處理方法^[2]

草甘膦的合成方法很多，但已工業(yè)化的工藝路線目前只有兩條，即IDA工藝和烷基酯法工藝。這兩條工藝路線都會產(chǎn)生大量的廢料母液，其中以烷基酯法產(chǎn)生的母液成分最為復雜。目前，這兩種工藝產(chǎn)生的母液都是采取配制10％草甘膦水劑的方式進行處理，這種處理方法將草甘膦生產(chǎn)中所產(chǎn)生的大量含磷、含氮和含鹽的有機雜質包括甲基草甘膦在使用的過程中帶入土壤，造成嚴重的環(huán)境污染和土壤板結。

有研究提供一種適用于甘氨酸法和IDA法制備草甘膦過程中產(chǎn)生的含一定量有機磷或草甘膦或含氮化合物或鹽母液處理的方法。具體技術方案：將含有機磷或草甘膦或含氮化合物或鹽的草甘膦母液先用調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)pH值到0.1～14，其范圍根據(jù)所需要氧化的程度和使用的氧化劑所決定，緩慢滴加氧化劑，通入強氧化性氣體，反應溫度為0～150℃，加入氧化劑和強氧化性氣體的摩爾比為1∶0.1～20，常壓或加壓條件下氧化反應，將草甘膦、增甘膦、亞磷酸、甲基草甘膦、氨甲基磷酸、雙甘膦等含膦雜質氧化為磷酸根離子，將甘氨酸、三乙氨、二乙醇胺、氨甲基磷酸、羥乙基甘氨酸等含氮有機雜質氧化為氨根離子，然后濃縮分離出，得到磷酸鹽和氨鹽無機化合物回收利用?？梢愿鶕?jù)不同的處理要求，還可以在母液中加入鈣、鎂離子等能與草甘膦形成絡合物的離子；在pH小于3的條件下，鈣、鎂離子不能與草甘膦形成絡合沉淀，但隨著氧化反應的進行，pH值逐漸升高，當pH到達4以上后，鈣、鎂離子與未反應完全的少量草甘膦發(fā)生絡合反應，形成絡合沉淀并被催化劑多孔物質吸附，當催化劑回用時PH調(diào)到2 以下，草甘膦絡合沉淀又會溶解釋放參加氧化反應。該方法對除去母液中微量草甘膦效果明顯，大大降低了氧化反應后期因反應物草甘膦濃度過低而反應緩慢的影響，縮短了氧化反應時間。

主要參考資料

[1] CN201610930633.1一種草甘膦的合成方法

[2] CN200910096726.9一種氧化法處理草甘膦母液的方法