2674-34-2/1，4-二溴-2，5-二甲氧基苯的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

1，4-二溴-2，5-二甲氧基苯是一種有機(jī)中間體，可用于制備1，4-二溴對(duì)苯二酚，可由對(duì)苯二酚二甲醚及單質(zhì)溴反應(yīng)制備。

制備^[1-2]

方法一：

1，4-二溴-2，5-二甲氧基苯的合成：在250ml反應(yīng)瓶中加入對(duì)苯二酚二甲醚20.0g（0.145mol，1.0eq），冰醋酸55ml，超聲溶解；常溫滴加15ml Br₂（0.290mol，2.0eq）和15ml冰醋酸的溶液，1.5小時(shí)后滴畢，常溫?cái)嚢?.5h；置于冰箱上層降溫至10℃以下后（勿使醋酸固化）抽濾；并用石油醚洗滌濾餅，得到白色固體，真空干燥后重35.6g，收率83.6%。¹HNMR(400MHz，CDCl₃)δ7.11(s，2H)，3.85(s，6H)。

方法二：

把1.5ml乙腈、0.5mmol 1，4-二甲氧基苯、0.65mmol液溴(Br₂)和0.041mmol二氧化氮加入到約45ml的反應(yīng)管中，然后加入磁子，密閉反應(yīng)管，將反應(yīng)管置入溫度為30℃的反應(yīng)槽中，磁力攪拌24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，把反應(yīng)體系冷卻至室溫，加入內(nèi)標(biāo)物1，2，4，5-四甲苯，氣相色譜分析給出產(chǎn)品的內(nèi)標(biāo)產(chǎn)率為76%。對(duì)上述實(shí)驗(yàn)過程進(jìn)行重復(fù)，但不加內(nèi)標(biāo)物，利用柱色譜對(duì)所獲產(chǎn)品進(jìn)行分離提純，得到1，4-二溴-2，5-二甲氧基苯產(chǎn)品。

應(yīng)用^[1]

1，4-二溴-2，5-二甲氧基苯可用于合成1，4-二溴對(duì)苯二酚：在100ml單口瓶中，加入1，4-二溴-2，5-二甲氧基苯 7.1g（24.2mmol，1.0eq）和30ml二氯甲烷，溶解后加入BBr₃4.6ml（49.6mmol，2.05eq），回流反應(yīng)24h。蒸掉二氯甲烷，攪拌下加入水50ml，抽濾后并用水洗滌濾餅。真空干燥后得到白色固體5.08g，收率79%。¹HNMR(400MHz，CDCl₃)δ7.16(s，2H)，5.14(s，2H)。

參考文獻(xiàn)

[1]CN201610811308.3適用于規(guī)模化生產(chǎn)的芳香二硼酯的便捷合成方法

[2]CN201410511647.0 一種帶有烷氧基的二溴苯類化合物的制備方法