2792-42-9/樟腦肟的應(yīng)用及其他研究

概述^[1][2]

樟腦肟可用于制備樟腦醌是一種生物活性物質(zhì)，在生物學(xué)中，它常常作為探針試劑研究酶的性質(zhì)，在設(shè)計酶模型時，也常常用它來做底物檢驗(yàn)酶模型的合理性。有人發(fā)現(xiàn)它與蛙的嗅覺有關(guān)，可用于化學(xué)傳感器的研制。近年來，在中草藥木香蓿中檢測出較多的樟腦醌成分，顯示出它在藥學(xué)上有一定的潛力。

制備^[1]

在500升的反應(yīng)釜中加入樟腦50克，甲醇鈉43.2Kg和80Kg乙醇，冰水冷卻下通入34Kg亞硝酸乙酯，通氣完成后繼續(xù)反應(yīng)2小時，加入100Kg水，分液，下層溶液用10％的鹽 酸中和至PH值為1-2，用100Kg二氯甲烷提取兩次，合并二氯甲烷，脫出二氯甲烷，用乙醇重結(jié)晶得到淺黃色的固體50kg，產(chǎn)率為84％。

應(yīng)用^[1]

樟腦肟可用于制備樟腦醌。

(1)在500升的反應(yīng)釜中一次加入50Kg甲醛水溶液和50Kg濃鹽酸，攪拌15分鐘，分批加入50Kg樟腦肟，室溫攪拌2小時，然后升溫回流2小時，停止反應(yīng)。冷卻，用100Kg二氯甲烷提兩次，合并二氯甲烷，脫除二氯甲烷得到粗產(chǎn)品36Kg，產(chǎn)率為78.4％。

(2)36Kg克粗品，用120Kg乙醇重結(jié)晶，加熱溶解，冷卻析出固體，離心甩干，真空干燥箱烘干。

其他研究^[2]

左傳鵬等人發(fā)現(xiàn)以磺酸樹脂作為固體酸催化樟腦肟貝克曼裂解反應(yīng)可以生成α-龍腦烯腈.考察了溶劑、催化劑用量、反應(yīng)溫度和反應(yīng)時間等對反應(yīng)的影響.在優(yōu)化條件下樟腦肟可以完全轉(zhuǎn)化,α-龍腦烯腈選擇性高達(dá)90.5%.動力學(xué)研究表明,樟腦肟在磺酸樹脂催化下的貝克曼裂解反應(yīng)服從準(zhǔn)一級動力學(xué)模型,經(jīng)過最小二乘法求得反應(yīng)的表觀活化能為64.6kJ/mol。

主要參考資料

[1] [中國發(fā)明] CN201610546053.2 DL-樟腦醌的合成新工藝

[2] 左傳鵬,尹篤林,楊擁軍,劉賢響,龔妍,毛麗秋.磺酸樹脂在樟腦肟貝克曼裂解反應(yīng)中的催化作用[J].分子催化,2010,24(01):25-30.