28987-79-3/間甲苯基溴化鎂的應(yīng)用

背景及概述^[1]

間甲苯基溴化鎂可用作醫(yī)藥化工合成中間體。如果吸入間甲苯基溴化鎂，請將患者移到新鮮空氣處；如果皮膚接觸，應(yīng)脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，如有不適感，就醫(yī)；如果眼晴接觸，應(yīng)分開眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗，并立即就醫(yī)；如果食入，立即漱口，禁止催吐，應(yīng)立即就醫(yī)。

結(jié)構(gòu)

應(yīng)用^[1]

間甲苯基溴化鎂可用作醫(yī)藥化工合成中間體。如發(fā)生如下反應(yīng)：

具體步驟為：

步驟1：萘并吡喃-2-酮的合成

在100ml三口瓶中，加入0.1mol2-羥基-1-萘醛，0.2mol無水乙酸酐，0.2mol無水乙酸鈉，升溫至160℃，回流6小時，TLC跟蹤監(jiān)測，待反應(yīng)物點消失后，停止加熱，冷卻后，加入質(zhì)量百分比濃度為10％的碳酸鈉水溶液中和未反應(yīng)的乙酸酐，調(diào)節(jié)pH至7，加入氯仿，溶解生成的固體，分液，用無水硫酸鎂干燥，過濾，蒸去氯仿，加入石油醚，產(chǎn)生沉淀，過濾，固體干燥，所得產(chǎn)物萘并吡喃-2-酮的m.p.115～116℃，產(chǎn)率為88％。

步驟2：2，2-二(3-甲基苯基)萘并吡喃光致變色化合物的合成

向間甲苯基溴化鎂中滴加溶于16ml無水四氫呋喃的0.01mol由上述第一步制得的萘并吡喃-2-酮，滴加完畢繼續(xù)回流6小時，TLC跟蹤監(jiān)測，直至原料點消失，停止反應(yīng)，蒸除四氫呋喃，加入質(zhì)量百分比濃度為22％的氯化銨水溶液，水解未反應(yīng)的格林試劑，加入甲苯萃取，用無水硫酸鎂干燥，過濾由此形成的甲苯溶液，避光回流4小時，蒸去甲苯，用柱層析分離，制得2，2-二(3-甲基苯基)萘并吡喃光致變色化合物，產(chǎn)率為50％。

制備^[1]

間甲苯基溴化鎂的制備如下：在氮氣保護(hù)下，100ml三口瓶中，加入0.03mol鎂屑，加入無水乙醚，使恰好沒過鎂屑，攪拌下滴加0.2ml由0.04mol3-甲基溴苯和15ml無水乙醚混合而成的溶液，溫?zé)岱磻?yīng)瓶至反應(yīng)開始，再滴加其余的上述由0.04mol3-甲基溴苯和15ml無水乙醚混合而成的溶液，保持回流，滴加完畢，繼續(xù)回流直至鎂屑反應(yīng)完，制得間甲苯基溴化鎂。

主要參考資料

[1] CN201110275394.8芳基取代萘并吡喃類光致變色化合物制備方法