3001-72-7/1,5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬-5-烯的制備方法和用途

背景及概述^[1]

1,5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬-5-烯是20世紀(jì)60年代開(kāi)發(fā)的強(qiáng)堿性有機(jī)試劑，在有機(jī)反應(yīng)中常作為催化試劑。1,5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬-5-烯為無(wú)色至淡黃色透明液體，用于聚氨酯固化劑,制造不泛黃的聚氨酯薄膜、環(huán)氧樹(shù)脂固化促進(jìn)劑、氟橡膠、有機(jī)合成的催化劑或反應(yīng)劑。

制備^[1]

在2.5L燒瓶中在500mL甲苯中溶解1,5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬烷77.14g((0.5mol)，在攪拌下加入α-溴苯乙酮99.52g(0.5mol)和500mL甲苯中的溶液，進(jìn)一步在室溫下攪拌一夜。將反應(yīng)混合物過(guò)濾，用去離子水進(jìn)行清洗，在硫酸鎂上進(jìn)行干燥。接著，進(jìn)一步在真空中進(jìn)行干燥，以約85％的收率得到α-氨基酮。

將由此得到的α-氨基酮的二氯甲烷溶液添加至將甲基三苯基溴化鏻和氨基鈉在二氯甲烷中攪拌15分鐘而得到的溶液中，將所得到的混合物在室溫下攪拌18小時(shí)。過(guò)濾所得到的溶液，將濾液在真空中進(jìn)行濃縮。得到5-甲基苯乙烯-1,5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬烷(pKa＝7.49)。結(jié)構(gòu)的確認(rèn)使用1H-NMR進(jìn)行。

另外，5-甲基苯乙烯-1,5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬烷通過(guò)照射活性光線而成為強(qiáng)堿性叔胺的DBN(1,5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]-5-壬烯)(pKa＝13.42)。

應(yīng)用^[2]

越來(lái)越多的實(shí)驗(yàn)表明被認(rèn)為是“非親核性試劑”的1,5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬-5-烯在特殊條件下也可作為強(qiáng)親核試劑參與反應(yīng)。施志堅(jiān)等人報(bào)道了1,5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬-5-烯與全氟炔酸酯通過(guò)邁克爾加成反應(yīng)機(jī)理生成成環(huán)化合物。成環(huán)化合物的合成：

在DCM存在下，1,5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬-5-烯(1)與全氟炔酸酯(2)在室溫、磁力攪拌條件下反應(yīng)約0.5h生成成環(huán)化合物(6)，經(jīng)板層析分離，用乙酸乙酷、石油醚重結(jié)晶后得淡黃色(6b，6c)或白色針狀(6a)的晶體。

參考文獻(xiàn)

[1][中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)]CN201480043480.8感光性樹(shù)脂組合物、其浮雕圖案膜、浮雕圖案膜的制造方法、包含浮雕圖案膜的電子部件或光學(xué)制品、和包含感光性樹(shù)脂組合物的粘接劑

[2]施志堅(jiān),聶玲清,曹衛(wèi)國(guó).1,5-二氮雜雙環(huán)[4,3,0]壬碳-5-烯與全氟炔酸酯的反應(yīng)及其產(chǎn)物的核磁共振研究[J].分析化學(xué),2003(05):573-576.