31037-02-2/吡唑胺的制備方法

背景及概述^[1]

吡唑胺，中文別名：5-氨基-1-甲基吡唑-4-甲酸乙酯；5-氨基-1-甲基-4-乙氧羰基吡唑，CAS號(hào)：31037-02-2。分子式：C7H11N3O2。分子量：169.1811。主要用作農(nóng)藥中間體，可直接用來合成磺酰胺。吡唑胺是合成吡嘧磺酰胺的前體，后者是合成吡嘧磺隆的重要中間體。吡唑胺的合成國(guó)內(nèi)目前大多是以甲苯為溶劑，由甲叉與甲基肼在催化劑的作用下進(jìn)行環(huán)合反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束蒸出甲苯，趁熱放料冷卻結(jié)晶，得到大塊狀粗產(chǎn)品，再經(jīng)破碎，離心，冷水漂洗后干燥而得。重量收率85％左右。由于是趁熱放料，現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境惡劣，冷卻后得到的大塊物料需人工破碎，勞動(dòng)強(qiáng)度大，每批次反應(yīng)結(jié)束都要將溶劑蒸除，能耗大，為此，我們提出了一種吡唑胺制備方法投入使用，以解決上述問題。

制備^[1]

方法1：一種吡唑胺制備方法，該吡唑胺制備方法的具體步驟如下：

S1：在2000L環(huán)合釜中真空抽入甲苯800kg，并投入甲叉450kg，于20℃攪拌25min；

S2：待物料溶清后，在釜夾套中通入鹽水并降溫至5℃以下，滴加甲基肼320kg，且溫度控制在15℃以下，采用冷風(fēng)機(jī)進(jìn)行強(qiáng)制風(fēng)冷，其中冷風(fēng)機(jī)的轉(zhuǎn)速為2000r/min；

S3：滴加完畢后，緩慢升溫至25℃反應(yīng)1h，再升溫至35℃反應(yīng)1h，再次升溫至45℃反應(yīng)1h，最后升溫至55℃并進(jìn)行保溫，整個(gè)反應(yīng)時(shí)間持續(xù)6h，且反應(yīng)時(shí)間計(jì)時(shí)從滴加甲基肼完成后開始；

S4：反應(yīng)完成后，加入水320kg并降溫至-10℃，維持結(jié)晶2小時(shí)后靜置25min；

S5：在攪拌下放料抽濾，濾餅出料進(jìn)烘房40℃干燥8小時(shí)以上，制備出吡唑胺，濾液去分層釜分出下層水相，有機(jī)相返回環(huán)合釜重復(fù)使用。本實(shí)施例制備出的吡唑胺395kg，重量收率為87.78％。

方法2：吡唑胺合成工藝包括如下步驟：

（1）將乙氧基甲叉基氰乙酸乙酯投入反應(yīng)釜內(nèi)，再吸入甲苯，攪拌溶解后，將甲基肼吸入滴加罐；打開冷凍鹽水，降到20℃時(shí)開始滴加甲基肼，溫度保持在30℃，滴加結(jié)束保溫1小時(shí)；

其化學(xué)反應(yīng)方程式為：

（2）然后開蒸汽閥，緩慢升到回流溫度，回流2小時(shí)，開冷凍，降溫到9?10℃出料，濾餅烘干即為吡唑胺，甲苯回收套用。所述的原材料采用40%甲基肼水溶液，乙氧基甲叉基氰乙酸乙酯，溶劑采用甲苯。所述的反應(yīng)溫度為20℃，保溫溫度為30℃。所述的反應(yīng)時(shí)間為保溫時(shí)間為1小時(shí)，回流時(shí)間為2小時(shí)。

主要參考資料

[1] CN201710006650.0一種吡唑胺制備方法

[2] CN201210036273.2吡唑胺合成工藝