3131-52-0 / 5,6-二羥基吲哚

替代苯二胺的健康染發(fā)劑核心原料

一直以來(lái)，染發(fā)劑中的有效染黑成分為對(duì)苯二胺及其衍生物，這類(lèi)物質(zhì)對(duì)人體具有致癌、致畸性、過(guò)敏的不良影響，影響了使用者的健康。作為其有效替代物，5,6-二羥基吲哚本就由生物體本身產(chǎn)生，對(duì)身體無(wú)毒、副作用。

作為永久染發(fā)劑，5,6-二羥基吲哚與對(duì)苯二胺及其衍生物染發(fā)機(jī)理一樣，其作用于頭發(fā)角蛋白纖維，使得染色作用十分明顯，其進(jìn)入到頭發(fā)的毛髓內(nèi)部，染色之后洗滌不易掉色，也不會(huì)受陽(yáng)光的較大影響。

研究表明 5,6-二羥基吲哚是一種黑色素元的重要中間體，純凈干燥的 5,6-二羥基吲哚的狀態(tài)是無(wú)色針狀的晶體，5,6-二羥基吲哚的熔點(diǎn)為 140℃，可以很好的溶于很多液體但是不溶于石油醚，當(dāng)處于結(jié)晶狀態(tài)下為十分穩(wěn)定的物質(zhì)，若是接觸微堿溶液會(huì)很快的被氧化成類(lèi)似黑色素的物質(zhì)。5,6-二羥基吲哚能夠與靛紅一起作為合成染發(fā)劑的氧化劑或者中間劑。由于相對(duì)于苯胺類(lèi)化合物、苯酚物質(zhì)對(duì)人體的刺激小，毒性小，以是取代苯胺類(lèi)化合物作為合成染發(fā)劑的中間體的最佳選擇。

5,6-二羥基吲哚的合成

基于5,6-二羥基吲哚在染發(fā)劑、防腐劑、抗氧化劑運(yùn)用上面取得的良好作用，上世紀(jì)90年代初期歐萊雅、寶潔、花王等世界大型化妝品公司就已經(jīng)開(kāi)始著手于研制 5,6-二羥基吲哚，并發(fā)表了相關(guān)的合成專(zhuān)利。但是截至目前世界上并無(wú)大規(guī)模批量生產(chǎn)該物質(zhì)的相關(guān)報(bào)道，主要問(wèn)題是 5,6-二羥基吲哚合成過(guò)程中羥基活性高、難以控制，造成對(duì)合成環(huán)境要求苛刻，而且產(chǎn)品收率很低。

90年代中期，我國(guó)的一部分化妝品公司開(kāi)始委托各地的大專(zhuān)院校和相關(guān)的地方性專(zhuān)業(yè)研究所開(kāi)始了相關(guān)的研究和制備工作，如華東理工大學(xué)精細(xì)產(chǎn)品研究所，揚(yáng)州化工公司研究所等，但是，還沒(méi)有批量生產(chǎn)運(yùn)用的消息。雖說(shuō) 5,6-二羥基吲哚在世界上已經(jīng)有了人工合成的方法，，但還不能運(yùn)用到大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn)中。

目前有很多種常見(jiàn)的合成方法來(lái)合成 5,6-二羥基吲哚，一般都是通過(guò)羥基保護(hù)、硝化、脫保護(hù)、環(huán)化的方法，根據(jù)起始原料的不同，可以保護(hù)分為以下三種方法。

1、苯甲醛法

以胡椒醛、香蘭素，二羥基苯甲醛等苯環(huán)上含有兩個(gè)相鄰羥基或保護(hù)的羥基的苯甲醛類(lèi)化合物作為初始原料，以羥基的保護(hù)、縮合以及硝化形成中間體，然后在經(jīng)過(guò)去除保護(hù)基的反應(yīng)得到最終的產(chǎn)品5,6-二羥基吲哚。這種方法實(shí)驗(yàn)步驟太過(guò)繁瑣。采用的原料二羥基苯甲醛價(jià)格也比較高，工藝的經(jīng)濟(jì)性較差。

2、苯乙腈法

該制備方法需要通過(guò)四個(gè)步驟來(lái)實(shí)現(xiàn)，分別是去甲基反應(yīng)， 羥基保護(hù)反應(yīng)，硝化反應(yīng)，還原反應(yīng)。該方法先將 3,4-二甲氧基苯乙腈脫甲基得出中間產(chǎn)品 3,4-二羥基苯乙腈；然后通過(guò)和芐氯反應(yīng)得到 3,4-二芐氧基苯乙腈以對(duì)羥基進(jìn)行保護(hù)；保護(hù)后的中間物硝化得到 2-硝基-3,4-二芐氧基苯乙腈；然后通過(guò)環(huán)化反應(yīng)得到 3,4-二芐氧基吲哚，最后脫去芐氧基保護(hù)得到產(chǎn)物 5,6-二羥基吲哚。這種方法的收率較高，可以達(dá)到 80%以上，但是實(shí)驗(yàn)的時(shí)間較長(zhǎng)，而且反應(yīng)步驟繁瑣，不適合運(yùn)用到工藝大生產(chǎn)之中。

3、苯乙胺法

以多巴胺中間體及其衍生物為起始原料，經(jīng)環(huán)合反應(yīng)使側(cè)鏈的乙胺基或丙胺酸基與苯環(huán)相鄰位置直接環(huán)合或與鄰位上的取代基環(huán)合，得到 5,6-二羥基吲哚。這類(lèi)方法反應(yīng)步驟少，克服了羥基難以獲得的問(wèn)題，但其所用原料價(jià)格較高，反應(yīng)條件較為嚴(yán)格，且收率不高，經(jīng)濟(jì)性較差。