352-34-1/對氟碘苯的制備

背景及概述^[1-2]

對氟碘苯又叫4-氟碘苯，是一種有機中間體，有文獻報道其可由4-氟苯胺通過重氮化反應(yīng)得到或者由氟苯碘代后得到。

制備^[1-2]

報道一、

將4-氟苯胺(1mmol，1.0eq)加入20mL玻璃瓶中，5mL水，5mL二氯甲烷。將反應(yīng)瓶放入0℃冰浴中，攪拌5分鐘，用注射器緩慢向反應(yīng)瓶中滴加亞硝酸叔丁酯(0.24mL,2mmol，2.0eq)。滴加完成后，再攪拌10分鐘，用微量注射器向反應(yīng)瓶中加入丁二酮(8.7μL，0.1mmol，0.1eq)，再加入碘化鈉(449.7mg，3mmol，3eq)，室溫光照反應(yīng)16個小時。反應(yīng)結(jié)束后，用水淬滅，再用20mL二氯甲烷萃取反應(yīng)液兩次，然后將所得有機相用無水硫酸鈉進行干燥，過濾，減壓旋蒸，得帶有少量溶劑的粗產(chǎn)品。然后將粗產(chǎn)品用硅膠層析柱分離，洗脫劑用石油醚：乙酸乙酯＝20:1的混合液，得最終產(chǎn)物：對氟碘苯為淡黃色透明液體，產(chǎn)率為69％。

報道二、

在100ml的圓底燒瓶中，加入10ml冰醋酸和5ml的醋酸酐，放入磁子攪拌， 用冰水浴降溫至5～10℃后加入1.7g(13.4mmol)碘和0.48g(2.25mmol)高碘酸鈉，保持溫度不變，緩慢滴加5ml濃硫酸，10min后緩慢加入1.5g(15.6mmol) 氟苯，反應(yīng)溫度調(diào)至室溫，反應(yīng)混合物繼續(xù)攪拌5h，加入1g溶于40ml冰水的 亞硫酸鈉，10min后停止攪拌，用二氯甲烷2×40ml萃取，合并有機層用3×50ml 飽和碳酸氫鈉溶液洗滌，有機層用無水硫酸鈉干燥。減壓蒸餾出溶劑，產(chǎn)品為黃色油狀物，得到產(chǎn)品2.46g，收率為71％。

參考文獻

[1] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201910990267.2 一種催化芳基胺發(fā)生脫氨基硼酸酯化或鹵化的方法

[2] [中國發(fā)明] CN201510254485.1 一種2-硫代巴比妥酸衍生物的制備方法