4039-32-1/雙三甲基硅基胺基鋰的制備

背景及概述^[1]

雙三甲基硅基胺基鋰又叫六甲基二硅基氨基鋰(LiHMDS)。雙三甲基硅基胺基鋰可用于制備低配位數(shù)的金屬配合物，因?yàn)榕潴w (TMS)₂N-的位阻很大。這樣的例子有M[N(TMS)₂]₃（M=Sc,Ti,V,Fe；TMS=(CH₃)₃Si)）。與三甲基氯硅烷反應(yīng)產(chǎn)生三(三甲基硅基)胺，其中氮的配位數(shù)為3，空間構(gòu)型為平面正三角形。在有機(jī)合成或藥物合成中，雙三甲基硅基胺基鋰通常用作強(qiáng)堿，通過交換反應(yīng)形成各種鋰鹽例 如形成乙炔鋰，或制備烯醇鋰鹽等再進(jìn)一步完成官能團(tuán)轉(zhuǎn)換。

制備^[1]

確保500L反應(yīng)釜、是潔凈干燥的，壓力表、溫度計(jì)在有效期內(nèi)，底閥已關(guān)閉，用氬氣置換 反應(yīng)釜三次；通過高位槽向反應(yīng)釜加入180kg四氫呋喃，100kg六甲基二硅氮烷，降溫至-15 ℃±5℃，保持此溫度，打開平衡管閥，通過高位槽滴加質(zhì)量為171kg、摩爾濃度為1.6M-2.5M 的正丁基鋰溶液（2.5M正己烷溶液），約6h滴完，升溫至10℃，保溫1h，得六甲基二硅基氨基 鋰溶液，取樣檢測(cè)濃度，收率98%。

應(yīng)用^[2]

CN201911211987.0公開了一種硼替佐米中間體的制備方法。本發(fā)明首先將異丁基鋰滴加到異丙氧基硼酸頻哪醇酯中，制得2-甲基丙基硼酸頻那醇酯，再經(jīng)過同系化反應(yīng)(使用LDA、氯化鋅)、取代反應(yīng)(使用雙三甲基硅基胺基鋰)及與鹽酸成鹽反應(yīng)制得(R)-1-氨基-3-甲基丁基硼酸頻那醇酯鹽酸鹽。本發(fā)明原料易得、操作簡(jiǎn)便，安全環(huán)保，產(chǎn)品收率高，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN201710338349.X 一種制備六甲基二硅基氨基鋰的方法

[2] CN201911211987.0一種硼替佐米中間體的制備方法