4084-38-2/2,3,5,6-四氟苯甲醇的制備方法

背景及概述^[1]

四氟苯菊酯(transfluthrin)是德國(guó)拜耳公司于80年代開發(fā)生產(chǎn)的菊酯類殺蟲劑，主要用于衛(wèi)生害蟲的防治，具有快速擊到、殺死作用。目前國(guó)內(nèi)少有廠家生產(chǎn)，是很有市場(chǎng)前景的擬除蟲菊酯類農(nóng)藥。2，3，5，6-四氟苯甲醇是合成擬除蟲菊酯殺蟲劑四氟苯菊酯的重要中間體。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

稱取20.5g五氟苯甲腈，0.2g10％Pd/C(寶雞市瑞科醫(yī)藥化工有限公司生產(chǎn))，70mLTHF，9.5g醋酸加入到250mL高壓釜中，用氮?dú)庵脫Q氣體三次，通H2至壓力為10atm，升溫至55℃，反應(yīng)10h后，取樣分析，原料消失，過濾出不溶物，減壓回收溶劑，得五氟苯甲胺的醋酸鹽25.6g，含量：97.9％(HPLC)，收率：93.8％。

向100g水中加入五氟苯甲胺的醋酸鹽25.6g，緩慢加入濃硫酸10.2g，保持溫度為55℃，滴加40％NaNO2的水溶液20g，用淀粉-碘化鉀試紙檢測(cè)溶液至試紙變?yōu)樗{(lán)色，繼續(xù)攪拌1h后升溫至85℃，水解6h后，冷卻至室溫，分出有機(jī)相回收溶劑并干燥得18.1g，即為五氟苯甲醇，含量：97.3％(GC)，收率：91.8％。

取9.9g五氟苯甲醇加入到30mL甲醇中，升溫至50℃，分批加入5.1gZn粉，緩慢滴加濃鹽酸5.5g，保持50℃反應(yīng)30h，GC檢測(cè)至原料消失，過濾掉不溶物，用2×25mL二氯甲烷萃取，合并有機(jī)相，并用無水Na₂SO₄干燥，常壓蒸出有機(jī)溶劑后，再減壓蒸餾，收集84～86℃/10.8mmHg的餾分，得產(chǎn)物8.0g，含量：99.0％(GC)，收率：88.8％，mp：34～36℃。

報(bào)道二、

在裝有機(jī)械攪拌、溫度計(jì)、恒壓滴液漏斗的500毫升四口燒瓶中加入1,2,4,5-四氟苯50克，無水2-甲基四氫呋喃100克，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌冷卻至-50℃，滴加正丁基鋰的正己烷溶液（1.6mol/L）220毫升,滴加完畢后，繼續(xù)攪拌0.5小時(shí)，向體系內(nèi)通入甲醛氣體（由20克多聚甲醛經(jīng)加熱解聚后生成，并由氮?dú)饬骶徛龓耄ó吅罄^續(xù)攪拌0.5小時(shí)。反應(yīng)體系升溫至5℃，滴加100克水，過濾，除去不溶物，濾液分出有機(jī)相，水相用2-甲基四氫呋喃40克萃取2次，合并有機(jī)相，經(jīng)干燥、脫溶、蒸餾得2,3,5,6-四氟苯甲醇56.4克，純度99.3%。

參考文獻(xiàn)

[1][中國(guó)發(fā)明]CN200810162344.7一種2,3,5,6-四氟苯甲醇的制備方法

[2][中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)]CN201210100387.9一種2,3,5,6-四氟苯甲醇的合成方法