40949-94-8/雙(三甲基硅烷基)氨基鉀(KHMDS)的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

雙(三甲基硅烷基)氨基鉀(KHMDS)，淡黃色液體，易溶于芳香烴和醚，與水劇烈反應(yīng)。用作非親核性大位阻強(qiáng)堿。

制備^[1]

在1000ml三頸瓶中加入無(wú)水甲苯150g，金屬鉀19.5g(0.5mol)，通氬氣保護(hù)，升溫 至55℃，滴加苯乙烯/六甲基二硅氮烷(65g/161g；0.625mol/1mol)混合物，約30分鐘滴加完 畢。保溫2小時(shí)到金屬鉀完全溶解，降溫至室溫，得到雙(三甲基硅烷基)氨基鉀(KHMDS)反應(yīng)液；

應(yīng)用^[2-4]

應(yīng)用一、

一種羅格列酮的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括以下步驟：2-氯吡啶和2-甲氨基乙醇在三苯甲基鈉催化下反應(yīng)生成2-[N-甲基-N-(2-吡啶)氨基]乙醇；而后將其與4-氟苯甲醛在雙(三甲基硅烷基)氨基鉀(KHMDS)催化下發(fā)生Williamson合成反應(yīng)得到4-[2-[N-甲基-N-(2-吡啶)氨基]乙氧基]苯甲醛；而后與噻唑啉-2,4-二酮發(fā)生縮合反應(yīng)得到5-{4-[2-[N-甲基-N-(2-吡啶)氨基]乙氧基]苯亞甲基}噻唑啉-2,4-二酮；然后將其于有機(jī)錳試劑催化下發(fā)生還原反應(yīng)得到所述羅格列酮。本發(fā)明的制備方法簡(jiǎn)單、條件溫和，并且反應(yīng)收率高，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。

應(yīng)用二、

一種環(huán)保型清洗劑的制備方法。將水，雙(三甲基硅烷基)氨基鉀(KHMDS)，表面活性劑，丙二醇，羥基亞乙基二磷酸，N，N-二(3-三乙氧基硅丙基)脲，鉍六氟-2，4-戊二酮酸，1，3-二月桂酰氧-1，1，3，3-四丁基二錫氧按配比添加至攪拌釜中，攪拌6-14h，即得到清洗劑產(chǎn)品。本發(fā)明所生產(chǎn)的清洗劑產(chǎn)品具有使用時(shí)對(duì)設(shè)備傷害小的優(yōu)點(diǎn)。

應(yīng)用三、

一種含雙氮配體低價(jià)金屬銠(I)的環(huán)辛二烯配合物及其制備方法，其合成步驟如下：(1)以無(wú)水醇類作為溶劑，醋酸作為催化劑，鄰甲氧基苯胺與吡咯-2-甲醛反應(yīng)制得雙氮席夫堿配體2-(吡咯-2-亞甲基氨基)苯甲醚；(2)在惰性氣體保護(hù)和雙(三甲基硅烷基)氨基鉀(KHMDS)存在情況下，2-(吡咯-2-亞甲基氨基)苯甲醚配體與(1，5-環(huán)辛二烯)氯化銠(I)二聚體在有機(jī)溶劑中反應(yīng)制得雙氮配體金屬銠(I)的環(huán)辛二烯配合物。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)產(chǎn)率高，反應(yīng)步驟以及后處理簡(jiǎn)單，所得化合物結(jié)構(gòu)獨(dú)特，含有低價(jià)銠金屬離子和容易離去的環(huán)辛二烯有機(jī)配體，是一種潛在的偶聯(lián)以及加氫反應(yīng)催化劑。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN201610551523.4 一種三氟甲基(三甲基)硅烷的制備方法

[2] [中國(guó)發(fā)明] CN202010928455.5 一種羅格列酮的制備方法

[3] CN201810193616.3一種環(huán)保型清洗劑的制備方法

[4] CN201510007064.9一種含雙氮配體低價(jià)金屬銠(Ⅰ)的環(huán)辛二烯配合物及其制備方法