4358-64-9/1,4-酐-赤蘚糖醇的制備方法

背景及概述^[1]

1,4-酐-赤蘚糖醇又叫cis-3,4-四氫呋喃二醇，是一種穩(wěn)定的環(huán)狀二元醇；生產(chǎn)原料為赤蘚糖醇，主要通過(guò)微生物發(fā)酵而獲得。1,4-酐-赤蘚糖醇作為聚酯、聚醚以及增塑劑制備的中間體得到廣泛應(yīng)用，可以有效增加聚合物的硬度。除此之外，1,4-酐-赤蘚糖醇還可用于天然產(chǎn)物、金屬?gòu)?fù)合物以及潛在抗病毒物質(zhì)的合成。

制備^[1]

方法1

將圓底蒸餾燒瓶預(yù)熱至120℃，加入50 g赤蘚糖醇晶體和0.05 g 001×7《732》樹(shù)脂，將蒸餾燒瓶壓力調(diào)整至0.1 bar，反應(yīng)0.5 h，將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到含3%硅膠、1%乙酸乙酯和5%碳酸氫鈉的吸附溶液中，室溫?cái)嚢? h，經(jīng)板式過(guò)濾、重結(jié)晶，得1,4-酐-赤蘚糖醇，經(jīng)¹HNMR和GC檢測(cè)，1,4-酐-赤蘚糖醇得率達(dá)到62.4%，純度為96.5%。

方法2

將圓底蒸餾燒瓶預(yù)熱至160℃，加入50 g赤蘚糖醇晶體和0.25 g 甲苯磺酸，將蒸餾燒瓶壓力調(diào)整至0.25 bar，反應(yīng)1.5 h，將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到含7%硅膠、4%乙酸乙酯和8%碳酸氫鈉的吸附溶液中，室溫?cái)嚢? h，經(jīng)板式過(guò)濾、重結(jié)晶，得1,4-酐-赤蘚糖醇，經(jīng)¹HNMR和GC檢測(cè)，1,4-酐-赤蘚糖醇得率達(dá)到72.4%，純度為97.1%。

方法3

將圓底蒸餾燒瓶預(yù)熱至240℃，加入50 g赤蘚糖醇晶體和0.5 g Amberlyst131樹(shù)脂，將蒸餾燒瓶壓力調(diào)整至0.5 bar，反應(yīng)2.5 h，將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到含15%硅膠、10%乙酸乙酯和15%碳酸氫鈉的吸附溶液中，室溫?cái)嚢? h，經(jīng)板式過(guò)濾、重結(jié)晶，得1,4-酐-赤蘚糖醇，經(jīng)¹HNMR和GC檢測(cè)，1,4-酐-赤蘚糖醇得率達(dá)到73.4%，純度為97.8%。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN201210455577.2 一種1,4-酐-赤蘚糖醇的生產(chǎn)方法