452-76-6/2,4-二氟甲苯的制備和應(yīng)用舉例

背景及概述^[1-2]

2,4-二氟甲苯是一種有機(jī)中間體，可由2，4-二氨基甲苯為原料通過重氮化反應(yīng)制備得到。有文獻(xiàn)報(bào)道其可用于制備2,4-二氟苯甲醛。

制備^[2]

在250ml的三頸瓶中,放入2，4-二氨基甲苯(6.1g,0.05mol),加濃鹽酸(36ml),在冰鹽浴冷卻及攪拌下加入40%氟硼酸(32ml),于-5℃以下,滴加由亞硝酸鈉(7.6g,0.11mol)溶于水(12ml)中的溶液。加完,攪拌1h,抽濾,固體分別用冰水(20ml×2)、無水乙醇及無水乙醚(各15ml×2)洗滌。放入氯化鈣干燥器中干燥2h。在150ml圓底燒瓶中加入上面所得的重氮鹽(10g),用酒精燈小心加熱,進(jìn)行熱分解,至瓶內(nèi)產(chǎn)生大量煙霧,始終維持此溫度以上,直至無煙霧產(chǎn)生,并使溢出物經(jīng)直形冷凝管和多級冷阱冷卻,且將接受管插入盛有乙醚的錐形瓶中。反應(yīng)完后,用乙醚提取,合并乙醚液,加入無水氯化鈣干燥,分餾得2,4-二氟甲苯(5.3g,收率82.8%),bp113～117℃(文獻(xiàn):bp112℃/99.06kPa,收率57%)。

應(yīng)用^[1]

2,4-二氟苯甲醛，簡稱DFBA，是一種用途廣泛的有機(jī)合成中間體，可用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料及含氟功能材料等的合成。CN201610971995.5報(bào)道了一種2,4-二氟甲苯連續(xù)氧化制備2,4-二氟苯甲醛的方法，屬于有機(jī)合成工藝技術(shù)領(lǐng)域。該方法是以2,4-二氟甲苯化合物為原料，鈷、鉬、溴的一種或幾種金屬離子絡(luò)合物為催化劑，雙氧水為氧化劑，醋酸為溶劑，在管式反應(yīng)器中連續(xù)將2,4-二氟甲苯氧化制備2,4-二氟苯甲醛的工藝技術(shù)。本方法條件溫和，反應(yīng)時(shí)間短，原料利用率高，可實(shí)現(xiàn)反應(yīng)過程中的有效控制，安全穩(wěn)定，連續(xù)化操作，生產(chǎn)效率高。

參考文獻(xiàn)

[1][中國發(fā)明]CN201610971995.5一種2,4-二氟甲苯連續(xù)氧化制備2,4-二氟苯甲醛的方法

[2]張精安.2,4-二氟苯甲酸的合成研究[J].中國醫(yī)藥工業(yè)雜志,2000(10):36-37.