525-64-4 / 2,7-二氨基芴的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

作為煤焦油的分離產(chǎn)物之一，芴產(chǎn)量大，價(jià)格低廉，其衍生物作為重要的精細(xì)化學(xué)品中間體，用途廣泛。2,7-二氨基芴是芴類衍生物之一，被廣泛應(yīng)用于染料、塑料、醫(yī)藥及電致發(fā)光材料等的制備中。

制備^[1]

（1）在裝有回流冷凝管，通空氣管和機(jī)械攪拌的1000ml三頸瓶中加入33.2g（0.2mol）芴與240ml四氫呋喃和16.8g氫氧化鈉，開(kāi)啟攪拌，通入空氣，室溫下反應(yīng)16h。反應(yīng)完畢后抽濾，濃縮，濃縮后所得固體與質(zhì)量分?jǐn)?shù)60%的400ml堿水混合攪拌2h，抽濾，用水洗滌3次，干燥，得粗芴酮35g，產(chǎn)率97.2%；

（2）在裝有機(jī)械攪拌器、回流冷凝管、溫度計(jì)和恒壓滴液漏斗的250ml四頸圓底燒瓶中加入18g芴酮，加入18.8ml水，開(kāi)啟攪拌，油浴加熱至80℃，加入27.3ml濃硝酸與濃硫酸的混酸（其中濃硝酸含11.25ml），回流反應(yīng)1h后，繼續(xù)滴加剩余混酸，回流反應(yīng)6h，反應(yīng)完畢，加水猝滅反應(yīng)，抽濾，得2,7-二硝基芴酮25.7g，產(chǎn)率95.2%；

（3）向帶有攪拌裝置的三口燒瓶中加入100ml95%乙醇和2.3g2,7-二硝基芴酮，待充分溶解后依次加入含1.1g無(wú)水氯化鈣的2ml水溶液和50g鋅粉，慢慢升溫到80℃，回流5h，趁熱過(guò)濾，用少量熱乙醇洗滌濾渣2~3次，合并濾液和洗液并倒入300ml蒸餾水中，析出白色絮狀物，抽濾，烘干得2,7-二氨基芴酮1.23g，產(chǎn)率69%；

（4）將3.25g鋅粉、1.5g氯化汞、10ml濃鹽酸和200ml水混合攪拌5min，靜置。傾去水液，加入20ml95%乙醇，加入2.1g2,7-二氨基芴酮，回流反應(yīng)8h，反應(yīng)過(guò)程中分批加入15ml濃鹽酸，發(fā)硬完畢后，冷卻，抽濾，粗產(chǎn)物用乙醇重結(jié)晶，干燥后得白色固體產(chǎn)物2,7-二氨基芴1.6g，產(chǎn)率82%。

應(yīng)用^[2-3]

應(yīng)用一、

一種共聚聚酰亞胺氣體分離膜材料的制備方法。其中所述共聚聚酰亞胺采用2,2’-雙(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6FDA)為二酐單體、2,4,6-三甲基-1,3-苯二胺(TMPDA)和2,7-二氨基芴(DAF)為二胺單體共聚反應(yīng)形成，所得聚酰亞胺可溶于N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)等溶劑。將該類共聚聚酰亞胺具有較高的氣體透過(guò)性和選擇性。在35℃，0.2MPa下，該系列共聚聚酰亞胺的氣體分離性能均接近或突破Robeson上限，可用于多種氣體的分離，例如空氣中氧氣/氮?dú)夥蛛x，氫氣/氮?dú)夥蛛x，在天然氣凈化過(guò)程中使二氧化碳與甲烷分離等。

應(yīng)用二、

CN201810388727.X報(bào)道了一種對(duì)二乙胺基水楊醛修飾的芴熒光探針及其制備方法，其是以2，7二氨基芴和對(duì)二乙胺基水楊醛為反應(yīng)原料，利用芳香醛和氨基間的親核加成消除反應(yīng)制備，該熒光分子探針對(duì)Fe³⁺、Cu²⁺、Zn²⁺均表現(xiàn)出顯著的紫外吸收及熒光信號(hào)識(shí)別性能，選擇性好，靈敏度高，具有顯著的應(yīng)用價(jià)值，且其制備方法具有合成工藝簡(jiǎn)單，原料成本低，易于實(shí)施，產(chǎn)率高等優(yōu)點(diǎn)，適合工業(yè)化實(shí)施，為本對(duì)二乙胺基水楊醛修飾的芴熒光分子探針的推廣應(yīng)用創(chuàng)造了有利條件。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN201410071160.5 一種2,7-二氨基芴的合成方法

[2] CN201210527698.3一種共聚聚酰亞胺氣體分離膜材料及其制備和應(yīng)用

[3] CN201810388727.X一種對(duì)-二乙胺基水楊醛修飾的芴熒光探針及其制備