588-68-1 / 二芐肼的制備方法

背景及概述^[1][2]

二芐肼又叫苯甲醛吖嗪、1,2-雙(1-苯基亞甲基)肼?？捎杀郊兹┡c氮氣一步制備得到。

制備^[1-2]

報道一、

玻璃反應瓶中，投入二碘化鏑（1.0 mmol），四氫呋喃（15 ml），在0.1 MPa的氮氣氛下，-25 ℃反應24 h，隨后加入l M HCl (3 ml)，攪拌30分鐘，接著加入苯甲醛(2.0 mmol)。70 ℃攪拌12小時后，加入1M NaOH中和。反應液用乙醚萃取，除去溶劑，殘余物以硅膠柱層析純化得到苯甲醛吖嗪46 mg，產率88 %。

¹H NMR (CDCl₃, 400 MHz): 8.67(s, 2H), 7.84-7.86(m, 4H), 7.44-7.46(m，6H)．¹³C NMR (CDCl₃, 100MHz): 162.06, 131.20, 128.79, 128.56. GC-MS：m/z=208 [M⁺]。

報道二、

在圓底燒瓶中加入137mg(0.5mmol)苯磺酰腙化合物，114mg (0.5mmol)(NH₄)₂S₂O₈和163mg(0.5mmol)Cs₂CO₃,加入3mL CH₃CN，油浴中100℃條件下，磁力 攪拌反應6h，TLC監(jiān)測反應進程。反應結束后，對反應液萃取，柱層析分離[石油醚(60～90℃)/乙酸乙酯＝10/1]，得到1,2-雙(1-苯基亞甲基)肼，白色固體88mg，收率為85％。Mp: 125-127℃，¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ8.72(d,2H,J＝6.4Hz,N＝CH),7.90(m,4H,ArH),7.50(m, 6H,ArH)；¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ162.1,131.2,128.8,128.6,128.0.MS(ESI):m/z＝231.8 [M+Na]⁺,440.9[2M+Na]⁺。

主要參考資料

[1][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權] CN201610025417.2 一種通過二價稀土碘合物促進的氮氣活化和轉化方法

[2][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權] CN201510434505.3 一種制備1,2-雙(1-芳烷基亞甲基)肼化合物的方法