6287-82-7 / 2,3-二溴硫茚的應(yīng)用

背景及概述^[1]

2,3-二溴硫茚是一種有機(jī)中間體，可由苯并噻吩溴代得到，用于制備發(fā)光材料。

制備^[1]

中間體1的合成

將苯并噻吩(6.7g,50mmol)加入至反應(yīng)瓶中，用適量二氯甲烷溶解，對反應(yīng)瓶進(jìn)行冰水浴，將液溴(125ml,1mmol/ml)逐滴加入反應(yīng)瓶中，滴加完畢后常溫反應(yīng)3h，反應(yīng)后用 NaOH(或Na₂S₂O₃)水溶液將過量的溴淬滅，然后萃取、濃縮、做粉，用柱層層析法分離提純得到白色固體產(chǎn)物，產(chǎn)率92％；

¹H NMR(500MHz,CDCl₃),δ(ppm):7.76-7.70(m,2H),7.44-7.36(m,2H).

應(yīng)用^[1]

用于基于苯并氧化噻吩的發(fā)光材料DP–BTO的制備。隨著有機(jī)電子產(chǎn)業(yè)的興起和蓬勃發(fā)展，有機(jī)光電材料在有機(jī)電致發(fā)光二極管、有機(jī)太陽能電池、有機(jī)場效應(yīng)晶體管、有機(jī)激光器和化學(xué)傳感器等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用，由于其重要的科學(xué)研究價值和廣闊的商業(yè)應(yīng)用前景，目前已成為材料科學(xué)中一個快速增長的領(lǐng)域。

(1)中間體2的合成

將中間體1(6g,20.55mmol)加入至反應(yīng)瓶中，用二氯甲烷溶解，對反應(yīng)瓶進(jìn)行冰水浴，將間氯過氧苯甲酸(14.20g,82.80mmol)逐滴加入反應(yīng)瓶中，滴加完畢后攪拌過夜，用飽 和硫代硫酸鈉溶液進(jìn)行還原，然后萃取、濃縮、做粉，用柱層層析法分離提純得到白色固體產(chǎn)物，產(chǎn)率90％；¹H NMR(500MHz, CDCl₃),δ(ppm):8.10-8.08(m,1H),7.87-7.83(m,1H),7.77-7.70 (m,2H).

(2)DP-BTO的合成

將中間體2(1g,3.45mmol)、苯硼酸(1.26g,10.35mmol)、四(三苯基磷)鈀(0.40g, 0.345mmol)、碳酸鉀(1.95g,13.80mmol)加入反應(yīng)瓶中，抽換氮氣三次；在氮氣保護(hù)下注入 溶劑(甲苯：乙醇：水＝8:1:1)，注入完畢后110℃反應(yīng)回流12h；萃取、濃縮、做粉，用柱層層 析法分離提純得到白色固體產(chǎn)物，反應(yīng)產(chǎn)率76％，固態(tài)熒光量子產(chǎn)率為22.6％。

¹HNMR(500MHz,CDCl3),δ(ppm):7.88-7.84(m,1H),7.56-7.53(m,2H),7.49-7.43 (m,5H),7.36-7.27(m,6H).HRMS(C20H14O2S):m/z-319.0779[M+H]+,calcd 319.0715.

主要參考資料

[1] CN201610942797.6 基于稠環(huán)氧化噻吩有機(jī)發(fā)光材料及其制備方法和應(yīng)用