6317-18-6 / 二硫氰基甲烷的測定方法

概述^[1][4]

二硫氰基甲烷是一種高效廣譜性能優(yōu)良的殺菌劑，對(duì)細(xì)菌、霉菌、藻類有較強(qiáng)的殺傷能力。當(dāng)二硫氰基甲烷的用量為10～100mg/kg時(shí)，其殺菌率為99％，在pH為7時(shí)使用效果較好。對(duì)工業(yè)水中存在的主要細(xì)菌、真菌和藻類，以及原生動(dòng)物都有很好的殺滅和抑制作用，特別是對(duì)硫酸鹽還原菌十分有效。二硫氰基甲烷屬非氧化性殺菌劑，不會(huì)由于水系統(tǒng)中有污染物、碎片或其他粒狀物而使其活性下降。同時(shí)，經(jīng)水解后毒性降低利于排放。因此，二硫氰基甲烷廣泛用于工業(yè)循環(huán)冷卻水、排污廢水、油田注水作殺菌滅藻和粘泥防止劑，還可用于造紙和食品包裝的紙板工業(yè)中。

制備^[1]

二硫氰基甲烷連續(xù)生產(chǎn)方法的流程示意圖。

一種二硫氰基甲烷的連續(xù)生產(chǎn)方法，包括以下步驟：

1)將硫氰酸鹽溶液和鹵代烷加入連續(xù)管式反應(yīng)器中反應(yīng)，得到二硫氰基甲烷反應(yīng)液；

2)將二硫氰基甲烷反應(yīng)液進(jìn)行冷卻結(jié)晶，固液分離，所得的固體產(chǎn)物進(jìn)行干燥，得到二硫氰基甲烷產(chǎn)品；

3)將步驟2)固液分離后的母液進(jìn)行除鹽，得到除鹽母液，再將除鹽母液返回步驟1)的連續(xù)管式反應(yīng)器中循環(huán)使用。

純化方法^[2]

硫氰酸銨和二氯甲烷制備的二硫氰基甲烷粗品加入浮選柱中，同時(shí)加入十二烷基苯磺酸鈉和羧甲基纖維素(用量分別為0.1％和0.15％，以二硫氰基甲烷粗品質(zhì)量計(jì))，通入壓縮空氣進(jìn)行浮選，空氣流量為0.2L/min。在浮選柱上端和下端分別收集二硫氰基甲烷和雜質(zhì)，二硫氰基甲烷過濾，在60℃、真空度為0.06MPa條件下進(jìn)行干燥1h，獲得二硫氰基甲烷產(chǎn)品。

經(jīng)檢測，所得產(chǎn)品二硫氰基甲烷含量為98.5wt％。

測定方法^[3]

有研究表明，二硫氰基甲烷具有非內(nèi)吸性，在環(huán)境中易分解成硫氰酸鹽及甲醛等，殘留毒性小，對(duì)鳥類無毒到中等毒性，對(duì)淡水魚類和水生無脊椎動(dòng)物高毒，對(duì)哺乳動(dòng)物中毒。不僅如此，二硫氰基甲烷雖可作為孔雀石綠的替代藥，并沒有得到藥監(jiān)局的認(rèn)可，屬于違法藥品。因此，迫切需要建立二硫氰基甲烷的檢測方法，從而監(jiān)管非法藥品的不合理使用。

一種水產(chǎn)品中二硫氰基甲烷的氣相測定方法，包括以下步驟：

1、樣品的制備：魚，去鱗，沿脊背取肌肉（帶皮）；蝦，去頭、去殼、去附肢，取可食肌肉部分；貝類，去殼，取可食部分；中華絨螯蟹、甲魚，取可食肌肉部分，樣品切為不大于0.5cm×0.5cm×0.5cm的小塊后混勻，高速攪碎機(jī)充分?jǐn)噭?，密封，?biāo)記，-18℃以下冷凍保存；

2、樣品的提?。悍Q取樣品（1.00±0.01）g，于10mL具塞玻璃離心管中，加1:1的二氯甲烷和正己烷4mL，渦旋混合1min，室溫條件下超聲振蕩提取10min，5000r/min離心5min，用玻璃膠頭滴管移取上清液于另一10mL玻璃離心管中，殘?jiān)性偌?:1的二氯甲烷和正己烷4mL，重復(fù)提取一次，合并兩次上清液，混勻，40℃下氮吹至約0.5-1mL，待凈化；

3、凈化和濃縮：取中性氧化鋁固相萃取小柱，上層分別添加2g無水硫酸鈉和2g乙酸鋅，將上述氮吹后的液體過柱并收集，容器用2mL1:1的二氯甲烷和正己烷洗滌，過柱并收集在同一試管中，再用8mL二氯甲烷洗脫小柱，且收集在同一試管中，洗脫液在40℃下氮吹至干，并用1:1的二氯甲烷和正己烷定容至1mL，渦旋1min使其完全溶解，供氣相分析；

4、氣相色譜分析：將步驟三制得的氣體進(jìn)行色譜分析，并與標(biāo)準(zhǔn)樣品色譜曲線對(duì)比即可得出水產(chǎn)品中是否含有二硫氰基甲烷的結(jié)論。

主要參考資料

[1][中國發(fā)明]CN201811556099.8一種二硫氰基甲烷的連續(xù)生產(chǎn)方法

[2][中國發(fā)明]CN201810933607.3一種二硫氰基甲烷的分離方法

[3][中國發(fā)明]CN201710404585.7一種水產(chǎn)品中二硫氰基甲烷的氣相測定方法