71026-66-9/特定基氨基甲酸脂酶的制備

背景及概述

特定基氨基甲酸脂酶英文名稱：4-(TERT-BUTOXYCARBONYLAMINO)ANILINE，中文別名：(4-氨基苯基)氨基甲酸叔丁酯，CAS號：71026-66-9，分子式：C11H16N2O2，分子量：208.257，本品為米色至褐色結(jié)晶粉末，密度：1.152g/cm3，沸點(diǎn)：295.4ºCat760mmHg，熔點(diǎn)：113-115°C。是1,4-苯二胺的Boc保護(hù)化合物。1,4-苯二胺是一種染發(fā)劑成分，對苯二胺，作為治療炎癥性疾病的接觸性過敏原。對苯二胺（p-Phenylenediamine），別名烏爾絲D，為淡紫紅色片狀結(jié)晶體，微溶于冷水，易溶于熱水、乙醇、乙醚、氯仿和苯，是簡單的芳香二胺之一。它是一種廣泛應(yīng)用的化工中間體，可用于制備偶氮染料、高分子聚合物、毛皮染色劑、橡膠防老劑和照片顯影劑，此外對苯二胺還是常用的檢測鐵和銅的靈敏指示試劑。

制備

特定基氨基甲酸脂酶可用對二苯胺與二碳酸二叔丁酯制備[1]。其合成反應(yīng)式如下圖：

圖1 特定基氨基甲酸脂酶合成反應(yīng)式

在裝有攪拌器、滴液漏斗的250mL三口燒瓶中，加入16.2g氫氧化鈉和40mL蒸餾水，勻速攪拌溶解，并用冷水冷卻到5℃。在不斷攪拌下加入15.7g溴，加完后繼續(xù)攪拌20min，使溴完全反應(yīng)，得到NaOH-NaOBr混合溶液。保持低溫，勻速攪拌，將上步合成4-氨基苯甲酰胺溶解在50mL蒸餾水中，逐步滴加4-氨基苯甲酰胺溶液。滴加完畢后進(jìn)行重排反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度30℃，維持反應(yīng)30min。然后開始慢慢升溫，控制反應(yīng)溫度在85℃左右，繼續(xù)反應(yīng)35min。冷卻抽濾，濾液用乙醚萃取，經(jīng)真空干燥，得到10.4g對苯二胺，收率97.6%，純度99.6%，

向?qū)Ρ蕉返亩燃淄槿芤褐屑尤肴野罚渭佣妓岫宥□サ亩燃淄槿芤?，滴畢，反?yīng)15小時，減壓蒸除溶劑，濃縮物經(jīng)硅膠柱層析[洗脫劑：V（乙酸乙酯)/V(石油醚)=1/10]純化得化合物特定基氨基甲酸脂酶。

參考文獻(xiàn)

[1]Jung,MichaelE.;Ouk,Samedy;Yoo,Dongwon;Sawyers,CharlesL.;Chen,Charlie;Tran,Chris;Wongvipat,JohnJournalofMedicinalChemistry,2010,vol.53,#7p.2779-2796