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環(huán)己基苯基甲酮是一種重要的醫(yī)藥、染料中間體，大量的用于合成鎮(zhèn)痙藥環(huán)己基苯基甲醇。近幾十年來(lái)國(guó)外對(duì)此類芳香基酮類化合物的研究和生產(chǎn)報(bào)道很多，但國(guó)內(nèi)起步晚，成果也較少。目前環(huán)己基苯基甲酮的生產(chǎn)絕大多數(shù)采用?；ǎ@種工藝路線分為兩步，首先環(huán)己基甲酸與二氯亞砜反應(yīng)生成環(huán)己基酰氯，然后環(huán)己基酰氯與苯在三氯化鋁催化下發(fā)生?；磻?yīng)生成環(huán)己基苯基甲酮。這兩步反應(yīng)均排放大量酸性氣體，并且反應(yīng)中間產(chǎn)物環(huán)己基酸氯及催化劑三氯化鋁具有嚴(yán)重腐蝕性，工藝能耗大，生產(chǎn)成本高。因此迫切需要用一種能耗低，對(duì)環(huán)境污染少的生產(chǎn)工藝來(lái)取代它。國(guó)內(nèi)外許多研究者在這方面做了大量工作，并取得了一定的進(jìn)展。
環(huán)己基苯基甲酮是一種重要的醫(yī)藥、染料中間體.主要是合成鎮(zhèn)痙藥環(huán)己基苯基甲醇的重要原料，同時(shí)是合成以此為基體的α位取代產(chǎn)物光固化劑1 -羥基環(huán)己基苯甲酮的中間體，其應(yīng)用舉例如下：
1. 制備一種光引發(fā)劑184(1-羥基環(huán)己基苯基甲酮)，包括：高溫制酮工段：將苯甲酸和環(huán)己甲酸液化混合后制得反應(yīng)混合液，將反應(yīng)混合液預(yù)熱后與金屬鹽催化劑接觸，于高溫(300-500℃)經(jīng)脫水脫二氧化碳制酮，得環(huán)己基苯基甲酮；一鍋法氯化堿解工段：將環(huán)己基苯基甲酮、以四氯化碳和氫氧化鈉為試劑及四丁基溴化銨為相轉(zhuǎn)移催化劑，進(jìn)行一鍋法氯化和堿解反應(yīng)制得1?羥基環(huán)己基苯基甲酮。本發(fā)明的制備工藝選擇性高，且安全環(huán)保。
2. 制備制備S-α-環(huán)己基苯甲胺方法，本發(fā)明的具體方法是以環(huán)己基苯基甲酮為原料，與羥胺反應(yīng)成肟，肟進(jìn)行氫化還原得外消旋胺，將反應(yīng)所得產(chǎn)物胺與脂肪酶，消旋催化劑，?；w一起進(jìn)行一鍋化的動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分反應(yīng)，拆分反應(yīng)產(chǎn)物再進(jìn)行水解，即可得S-α-環(huán)己基苯甲胺。本發(fā)明具備操作簡(jiǎn)單、產(chǎn)品收率好、拆分產(chǎn)品光學(xué)純度高等特點(diǎn)。
3. 制備奧沙碘銨，包括如下步驟：S1、制備2-苯基-2-環(huán)己基-4-甲醇-1，3-二惡茂：將環(huán)己基苯基甲酮、甘油、Amberlyst-15交換樹(shù)脂、變色硅膠混勻，升溫，保溫?cái)嚢?，過(guò)濾，取濾液加入飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌，靜置取有機(jī)層，干燥，減壓蒸餾得到物料A；將物料A純化，干燥得到2-苯基-2-環(huán)己基-4-甲醇-1，3-二惡茂；S2、制備2-苯基-2-環(huán)己基-4-哌啶甲基-1，3-二惡茂；S3、制備奧沙碘銨。本發(fā)明反應(yīng)條件溫和，操作簡(jiǎn)便，適合工業(yè)化生產(chǎn)，原料毒性小，原料廉價(jià)易得，成本低，綜合收率好。
方法1：環(huán)己甲酰氯在AlCl3 的催化下與苯的反應(yīng)，收率為76%，反應(yīng)方程式如下：
1）環(huán)己甲酰氯( 2)
反應(yīng)瓶中加入環(huán)己甲酸( 32 g，0. 25 mol)，加熱融化。在50℃下緩慢滴加氯化亞砜( 21 ml，0. 29mol)，約1. 5 h滴加完畢，加熱回流至不再有氣體放出(約2. 5 h )。減壓回收氯化亞砜，得2 ( 34 g，92. 8% )。
2）環(huán)己基苯基甲酮( 1)
反應(yīng)瓶中加入無(wú)水三氯化鋁( 38 g，0. 37 mol )和苯( 80 ml，0. 90 mol )，在室溫?cái)嚢柘戮徛渭?，回流4. 5 h后，倒入0℃的10% 鹽酸( 500 ml )中，分出有機(jī)層，水層用苯( 200 ml× 2)萃取，合并有機(jī)層，依次用飽和碳酸氫鈉溶液和水洗至中性，用無(wú)水硫酸鎂干燥，減壓蒸餾，收集130～ 134℃ /4. 27 k Pa 餾分，得1( 43. 2 g，99. 1% )，mp 55. 5～ 56℃ (文獻(xiàn)收率76%，mp 55. 5～ 57. 3℃ )。純度大于99% (色質(zhì)聯(lián)機(jī)測(cè)定)。
方法2：在高壓釜中加入苯甲酸(BA)、環(huán)己基甲酸(CCA)和催化劑，通入氮?dú)馀懦龈邏焊械目諝狻ｊP(guān)閉通氣閥門，打開(kāi)攪拌器，開(kāi)始升溫。當(dāng)升到指定溫度后保持此溫度繼續(xù)反應(yīng).反應(yīng)完畢后，將高壓釜爐膛從爐套中取出，放入冷水中冷卻至室溫.打開(kāi)高壓釜，取出物料，加入丙酮，在聲波震蕩器中震蕩10 min
使有機(jī)相充分溶解，通過(guò)布氏漏斗過(guò)濾組成，計(jì)算收率。如此震蕩過(guò)濾3 次，采用液相色譜分析濾液的組成，計(jì)算收率.可以由減壓蒸餾濾液得到較為純凈的環(huán)己基苯基甲酮。錳鹽或氧化物為催化劑的反應(yīng)中，由苯甲酸、環(huán)己基甲酸與催化劑生成羧酸錳鹽C6H5COO -Mn -OOCC6H11，產(chǎn)物環(huán)己基苯基甲酮?jiǎng)t主要由羧酸錳鹽高溫?zé)峤馍桑浞磻?yīng)為自由基歷程，機(jī)理如下：
[1] 環(huán)己基苯基甲酮的合成
[2] 環(huán)己基苯基甲酮一步法合成的研究
[3] CN201810727567.7一種光引發(fā)劑184的制備工藝
[4] CN201610800768.6S-α-環(huán)己基苯甲胺
[5] 一步法合成環(huán)己基苯基甲酮